工科化学8章19-20电化学基础.ppt

* * 13． 根据弱电解质的解离常数，确定下列各溶液在相同浓度下，pH由大到小的顺序：NaOH，HCOONH4 ，CH3COONH4，Na3PO4 ，NaCN，H3PO4，(NH4)2SO4 ，HCl 解：各弱电解质的K分别为NaOH，HCOONH4 (Ka=1.8?10-4,Kb=1.8?10-5 ) ，CH3COONH4 (Ka=1.8?10-5, Kb=1.8?10-5 )，Na3PO4 ,(Ka3=4.4?10-13，Kb1=2.3) ，NaCN (Ka=6.2?10-10)，H3PO4 (Ka1=7.6?10-3 ，(NH4)2SO4 (Kb=1.8?10-5)， 因Ka小或大，pH就大，故pH由大到小的次序为 NaOH Na3PO4 NaCN CH3COONH4 HCOONH4 (NH4)2SO4 H3PO4 HCl 对二性物质的判断 对HCOONH4质子条件式为 　　　　H3O+　　　　　H2O　　　　OH－ 　　　　　　　　　　　NH4＋　　　NH3 　　　　HCOOH　　　HCOO－ [H+]＋[HCOOH]＝[OH－]＋[NH3] 由NH4＋＋OH－＝ H2O＋NH3 HCOOH＋H2O＝HCOO－+H3O＋ 15． 取100gNaAc·3H2O，加入13mL6.0　　　　　　　HAc溶液，用水稀释至1.0L，此缓冲溶液的pH值是多少？若向此溶液通入0.10molHCl气体（忽略溶液体积变化），求溶液pH值变化多少？ 解： c(NaAc)= c(HAc)=6.0?0.013=0.078mol·dm-3 pH=5.72 加入0.10molHCl后， c(NaAc)=0.635 　c(HAc)=0.178 pH=5.30变化：-0.42 18． 10mL0.10　　　　　　　溶液与10mL6.0　　　　　　　　混合并达到平衡，计算溶液中的Cu2+,NH3,[Cu(NH3)4]2+浓度各为多少？若向此溶液加入1?10-2mol的NaOH固体，问是否有 沉淀生成？ 解：　　　 Cu2+　　+　　4NH3　　=　　[Cu(NH3)4]2+ 初始　　　　　0.05　　　　 3.0　　　　　0 平衡　　　　　 x 3.0-4(0.05-x) 0.05-x [Cu2+]= x=3.9?10-17 ,[NH3]=2.8, [Cu(NH3)4]2+=0.05 的Ksp=2.2?10-20 2.8 的[OH-]=(cKb)0.5=(2.2 ? 1.8 ?10-5)0.5=0.063 [Cu2+][OH-]2=1.5 ?10-21 Ksp=2.2?10-20没有沉淀。加NaOH,有沉淀 第八章 电化学基础 本章要求 1． 掌握电导、电导率、摩尔电导率、法拉第定律、可逆电池、电极电势、条件电极电势等概念； 2． 了解迁移数、离子独立运动定律、离子平均活度和平均活度系数、德拜-休克尔极限理论、电极的极化、过电势等概念，能够进行有关的计算。 3． 了解电动势产生的机理；理解原电池的有关概念；掌握能斯特方程及应用、可逆电池电动势与电池反应热力学函数的关系； 4． 理解用?rGm°、E°及K°估计氧化还原反应程度的原理；理解常见的几类电极；了解化学电源的原理和类型。 5． 了解电解的有关基本理论及其应用，对金属电化学腐蚀的机理及其防治的原理有初步的了解。 ●电化学及其研究对象： ——电化学(electrochemistry)　研究电能和化学能相互转换规律的科学 ——原电池(primary cell)　化学能转换为电能的装置 特点：?rG＜0）。 例：铅酸蓄电池放电 Pb(s)＋ PbO2(s)＋ 2H2SO4(aq)＝2PbSO4(aq)＋2H2O(aq) ——电解(electrolysis)　电能转换为化学能的装置 特点： ?rG＝　　＞0。例：电解水及 2PbSO4(aq)＋2H2O(aq)＝ Pb(s)＋ PbO2(s)＋ 2H2SO4(aq) ——研究对象　电解质溶液；原电池；电解池 ——研究方法　热力学与动力学方法结合 电化学及其应用 电解 冶金：Fe,Cu,Na,Al等的冶炼、精炼 电 电化学 （电能? 化工产品：NaOH,H2O2,Cl2，已二酸的 化学能） 生产，发展