工科化学8章23-24可逆电池及其电动势的测定.ppt

* * 19． 通过计算说明0.10gAgBr固体能否完全溶解于100mL1.00 　　　　的氨水中？ 解：　　AgBr(s)=Ag++Br-　　　　　 Ksp=5.0 ?10-13 　　　　Ag++2NH3=Ag(NH3)2+ 　　K稳= 1.12 ?107　　二式相加 　　　　AgBr+2NH3=Ag(NH3)2++Br- 　　K=KspK稳＝ 初始　　1.0 0 0　　　　　　　　　　　= 5.6?10-6 平衡　1.0-2x 　　x x 解之，　x=0.0236mol=0.0236?(108+80)=0.044g 20． 根据PbI2的溶度积，计算（在25℃时）： （1）PbI2在水中的溶解度； （2）PbI2饱和溶液中的Pb2+和I-离子的浓度； （3）PbI2在0.010 KI饱和溶液中Pb2+离子的浓度； （4）PbI2在0.010Pb(NO3)2溶液中的溶解度。 解：(1)PbI2=Pb2++2I- Ksp=[Pb2+][I-]2=7.1?10-9＝s·4s2 s=0.0012mol·dm-3 (2) 0.0012mol·dm-3，0.0024mol·dm-3 (3)x·(0.01+2x)2 =7.1?10-9，x= 7.1?10-5mol·dm-3 (4)(0.01+s)4s2 =7.1?10-9 ，s=4.2?10-4mol·dm-3 21． 判断下列反应进行的方向，并作简单说明（设各反应物质的浓度均为l） （l） [Cu(NH3)4]2++Zn2+==[Zn(NH3)4]2++Cu2+ 解：[Cu(NH3)4]2+=Cu2++4NH3　　　K（不稳） ＝4.78?10-14 　　Zn2++ 4NH3＝ [Zn(NH3)4]2+ 　 K（稳） ＝2.87?109 K=1.37?10-4 JK，逆向 （2） PbCO3(s)＋S2- =PbS (s)＋CO32- 解： PbCO3(s)=Pb2+＋CO32- Ksp,1= 7.4?10-14 　 　Pb2+＋S2-=PbS (s) Ksp,2=8?10-28 K=Ksp,1/Ksp,2= JK，正向 22． 在0.10mol·dm-3 Zn2+溶液中含有少量Pb2+，如欲使Pb2+形成PbS沉淀而Zn2+留在溶液中，从而达到分离的目的，溶液中的S2-的浓度应控制在何范围？若通入H2S以实现上述目的，溶液中的H+浓度应如何控制？ 解： Ksp（PbS）=8?10-28 ，Ksp（ZnS）=2?10-22 要使[Pb2+] 10-5mol·dm-3 ，需使[S2－] 8?10-23 要使 Zn2+留在溶液中，需使[S2－] 2?10-21mol·dm-3 H2S＝2H＋＋S2－　K＝Ka1Ka2= 1.3?10-7 ?7.1?10-15=9.2?10-22 考虑到[H2S]=0.1mol·dm-3解之，0.21mol·dm-3 [H+] 1.07mol·dm-3 第五节　可逆电池及其电动势的测定 一、可逆电池 ●原电池　利用电极氧化还原反应将化学能转换为电能的装置 （一）电池图式的书写 ●规定　负极在左，正极在右；按接触次序依次书写；用实垂线“|”表示相与相之间的界面；气体须有辅助电极(一般用Pt)；两液相接界，用单虚垂线“|”表示，加入盐桥用双虚垂线“||”表示；如有必要，需注明各物的聚集状态及压力(气体)和浓度(溶液) ●示例1　 Daniell电池 －)Zn|ZnSO4(aq)| CuSO4(aq)|Cu(+ 或－)Zn|ZnSO4(aq) || CuSO4(aq)|Cu(+ Daniell原电池示意图 ●示例2　氢-氯化银电池 Pt|H2(p)|HCl(b)|AgCl(s)|Ag （二）可逆电池的必要条件 ?1.充、放电反应必须可逆（物质可逆）。例， Daniell电池 　　　放电时 充电时 负（阳）极： Zn-2e=Zn2+- 正（阳）极： Cu-2e=Cu2+ 正（阴）极： Cu2++ 2e=Cu 负（阴）极： Zn2++2e=Zn 电池反应： Zn+Cu2+=Cu+Zn2+ 电池反应：Zn2++Cu=Cu2++Zn 若将锌和铜插入装有Zn