工科化学9章37－38滴定分析法的应用.ppt

2．滴定剂和被测物浓度对突跃范围的影响 混合碱的滴定曲线 * * 第六节 滴定分析法的应用 ?一、酸碱滴定法 （一）酸碱滴定的可行性讨论 1. 一元弱酸（碱） ●一般规律　 一元弱酸HA　HA＋OH-=A-+H2O ??cHA越大，被滴定的酸越强（　　越大），pH突跃越大 上图是0.1000mol?dm-3NaOH滴定0.1000mol?dm-3一元酸的滴定曲线 ??被滴酸的　　为10-7左右，计量点附近的pH突跃较小，酸更弱（例H3BO3，　　10-9左右。计量点附近无pH突跃，不能直接滴定 突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大 ●一元弱酸的准确滴定条件 ??△pH=0.2是目视分辨滴定终点的极限 ??被滴物HA满足caKa≥10-8时，酸碱滴定的突跃范围在0.2个pH单位以上，若使用的指示剂能在突跃范围内变色，此时滴定终点误差将不大于±0.1% ??一元弱酸的准确滴定条件 caKa≥10-8 (∣T.E. titration error ∣≤0.1% ，∣△pH=0.2∣≥ 0.2 ) ??一元弱碱的准确滴定条件 cbKb≥10-8 (∣T.E.∣≤0.1% ，∣△pH=0.2∣≥ 0.2 ) ●结论 ??较强的一元弱酸（碱），可用强碱（酸）直接滴定，其共轭碱（酸）不能满足ciKi≥10-8，不能用直接滴定法测定；不能直接滴定的极弱酸（碱）对应的共轭碱（酸）是较强的碱（酸），可用直接地滴定法测定 ?? 示例1　如NH4Cl，NH4＋的pKa=9.26(Ka=5.5?10-10)，很难满足caKa≥10-8，不能直接用碱标准溶液滴定，但可用间接法测定 ?? 示例2　如硼砂（Na2B4O7·10H2O）溶于水发生反应（改错） 水解生成的H2BO3-(pKb=14-9.24=4.76)可用盐酸直接滴定。硼砂可作为标定盐酸溶液的基准物 以下复习P171第四节 酸碱平衡 一、酸碱质子理论(proton theory) (一) 酸碱定义及其共轭关系 ●定义　凡能给出质子(H+)的物质是酸（acid），凡能接受质子的物质是碱(base)。酸给出质子后，剩余的部分必有接受质子的能力。例 ●共轭酸碱对(conjugative pair of acid base)　因一个质子的得失而相互转变的每一对酸碱；相应的反应称为酸碱半反应 (二) 酸碱反应的实质 ●实质　两个共轭酸碱对之间的质子传递反应：酸把质子传递给碱后，各自转变为相应的共轭碱和共轭酸 例，HAc在水中的解离，由(HAc – Ac-)与(H2O – H3O+) 两个共 轭酸碱对的半反应结合而成 ●说明 （1）H2O分子　也可发生质子转移反应。称质子自递反应 水合质子H3O+简写为H+ 反应的平衡常数称水的质子自递常数，或水的离子积(ion product) 298.15K时 故pKao=pH+pOH=14　(pH=-lg[H+]—H离子浓度倒数的对数) （三）酸碱平衡常数　衡量水溶液中酸碱反应进行程度的物理量 ●例1　一元弱酸(acid)HA的解离 ●意义　平衡常数　称酸的解离常数（简称酸常数），　越大，酸越强，即给出质子的能力强。　取决于物质的本性，仅随温度变化 ●例2　一元弱碱(base)A-的解离 ●意义　　　称碱的解离常数（简称碱常数），　越大，碱越强，即接受质子的能力强。除物质本性，　仅随温度而变 ●说明 ??　 与　 的关系　对共轭酸碱对HA–A- 或 p　 + p　 = 14 意义　酸越强，其共轭碱就越弱；酸越弱，其共轭碱就越强 ??多元酸　在水中的解离逐级进行。如：298.15K下 若要计算[H+]，常忽略第二级电离 ??多元碱　同样逐级解离。例 ??二元酸H2A及对应二元碱 A2-的解离常数间有如下关系 ??三元酸H3A 及其对应的三元碱 A3- ，有 　　?意义　用此关系，可由已知的　　(　　) 求对应的　　(　　) 2004, 03, 17 2. 多元酸（碱）的分步滴定 ●要点　多元酸分步解离，强碱滴定时反应也分步进行。故多元酸滴定，既要考虑能否直接滴定，又要考虑各级H+在滴定时相互间有无影响（能否分步滴定） ●引入 ??二元弱酸H2A，　　　因　　　　，H2A先反应 H2A+OH-=HA-+H2O 生成的HA-也与NaOH反应 HA-+OH-=A2-+H2O 实际上是否能如上述两反应式所示，待H2A完全反应后，生成的HA-才开始反应呢？这就是多元酸的分步滴定问题 例，顺丁烯