工科化学9章41－42EDTA与金属离子配合物的稳定性.ppt

* * 8. 下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接滴定？如果可以，应选用那种指示剂？为什么？ 答 Ka° Kb° pHsp 指示剂 一氯乙酸 1.4?10-3 苯酚红(8.0),中性红(7.4) 草酸P252例19 5.9?10-2,6.4?10-5 酚酞或百里酚蓝 羟胺 9.1?10-9 不能 NaAc 1.8?10-5 不能 酚钠 1.1?10-10 9.1?10-5 5.6 甲基红(5.0) 盐酸羟胺 1.8?10-5 9.3 酚酞(9.1) 16. 称取混合碱试样0.5895g，溶于水，用0.3000mol?dm-3HCl滴定至酚酞变色时，用去HCl24.08mL，加甲基橙后继续用HCl滴定，又消耗HCl12.02mL，计算试样中各组分的百分含量。 解: 17. 有一纯的有机酸400mg，用0.099996NaOH溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80mLNaOH溶液时达终点。当加入16.40mLNaOH溶液时，pH为4.20。根据上述数据求：（1）酸的 ；（2）酸的相对分子量；（3）如酸只含C、H、O，写出符合逻辑的经验式（本题中，C=12、H=1、O=16） 解:(1) (2) (3)设化学式为CxHyO2,则12x+y=122-32=90 x=6,y=18;x=7,y=6故为C7H6O2 :C6H5COOH （二）配位滴定条件的选择 以下为复习P181四、 EDTA及其配合物的稳定性 ●EDTA有关知识 ??结构　EDTA(ethylene diamine tetraacetic acid)乙二胺四乙酸。常用 H4Y 表示 ??性质和用途　 　　?与多种金属离子形成稳定配合物,配位滴定中应用非常广泛 　　?EDTA在水中的溶解度较小。EDTA二钠盐：Na2H2Y·2H2O也简称为EDTA，在水中的溶解度较大（饱和水溶液的浓度约为0.3mol·dm-3 （一）EDTA与金属离子配合物的稳定性 EDTA具有广泛的配位能力，几乎能与所有的金属离子形成配合物，且大多形成1：1的配合物。EDTA与金属离子M(metal)的配位反应，略去电荷，可简写为： M + Y = MY 稳定常数为 一些常见金属离子与EDTA的配合物的稳定常数参见表7.3 ? ? 18.8 15.50 36.0 18.60 14.33 27.94 18.1 13.87 25.8 18.09 10.69 25.1 18.04 9.20 23.4 16.50 8.69 23.2 16.46 8.73 22.1 16.4 7.86 21.8 16.31 7.32 21.3 16.3 2.79 18.80 15.98 1.66 阳离子 阳离子 阳离子 （二）影响EDTA金属离子配合物稳定性的外界因素 ●主反应　EDTA滴定中，被测金属离子M(metal)与EDTA配合生成MY的反应 ●副反应　反应物M，Y及产物MY与溶液中其他组分发生的反应(式中L为其他配位剂，N为干扰离子) ●副反应对主反应影响概况 （1）若M或Y发生了副反应，不利于主反应的进行 （2）若MY发生了副反应，如生成酸式配合物MHY或碱式配合物MOHY（统称为混合配合物），这种副反应有利于主反应的进行。 但这种混合配合物多不稳定，可忽略不计 ??任一副反应都会影响主反应，也会使MY稳定性受影响。众多外界影响因素中，主要考虑酸效应和金属离子的配位效应 1、EDTA的酸效应和酸效应系数 αY(H) ●概况 H4Y在强酸溶液中二氨基可再接受两个H+ 形成六元酸H6Y2+，有六级解离平衡。EDTA在水中有H6Y2+,H5Y+，H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY