工科化学17章55－56原子发射光谱分析法.ppt

●检测器系统　包括检测器、电源和控温装置。功能：把组分浓度的变化转换成易测量的电信号，指示和测量自色谱拄中分离出各组分的浓度及其变化的情况。检测器多达30种以上。最常用的是浓度型检测器(如热导检测器（TCD)和质量型检测器 (如氢焰离子检测器（FID)两种 ?——热导池检测器　结构简单，灵敏度适宜，稳定性好，对所有物质有响应，是应用最广、最成熟的检测器 　　?结构　由池体和元件构成，分双臂热导池和四臂热导池两种。例，双臂热导池，池体用不锈钢块制成，有两个大小相同、形状完全对称的孔道，每个孔内固定一根金属丝，如钨丝(价廉，有较高的电阻温度系数(温度每升1度电阻的变化值)和电阻率，易加工，最广泛，或铂丝，两金属长短、粗细、电阻值相同，称热敏元件 ?　　?原理　不同物质具有不同的热导系数：电流通过钨丝时，钨丝被加热，电阻增加 　　——未进试样时，通过热导池两个池孔(参比池和测量池)的都是载气。载气的热传导作用使钨丝温度下降，电阻减小，此时热导池两个孔中钨丝温度下降和电阻减小相同 　　——进样后，载气流经参比池，载气带着试样流经测量池，由于被测组分与载气组成的混合气体热导系数和载气的热导系数不同，使测量池中钨丝的散热情况变化，两个池孔中钨丝电阻值间有差异。此差异可用电桥测量出来 　　——载气中被测组分浓度愈大，测量池钨丝的电阻值改变愈显著。故检测器产生的响应讯号，在一定条件下与载气中组分浓度存在定量关系。电桥上a、b间不平衡电位差用一自动平衡电位差计记录其响应电位，在记录纸上即可记录出各组分的色谱峰　　 ●影响热导池检测器灵敏度的因素 (1)桥路工作电流　电流增加，钨丝温度提高，钨丝与热导体温差加大，气体易将热量传出，灵敏度提高。但电流太大，电路不稳 (2)热导池体温度　池体温度低，池体与钨丝温差大，灵敏度提高。但池体温度过低，可能使被测组分在检测器内冷凝。一般池体温度不应低于柱温 (3)载气　载气与试样热导系数相差愈大，灵敏度愈高。一般物质热导系数都较小，故选择热导系数大的气体(H2或He)，灵敏度较高 (4)热敏元件阻值　选择阻值高，电阻温度系数较大的热敏元件，温度有一些变化时，即可引起电阻明显变化，灵敏度高 ——氢火焰检测器(略)　简称氢焰检测器。适用于在火焰中可发生自由基反应而电离的多数有机化合物。灵敏度比热导池检测器高几个数量级，适用于痕量有机物的分析。因其结构简单、灵敏度高响应快，稳定性好，是一种较理想的检测器。但对CO、CO2、SO2、N2、NH3不能电离的无机化合物不能检测 ●记录系统　把检测器输出的电信号转换成色谱图或进行数据的计算机处理。包括放大器，记录仪，有的还有数据处理装置 思考题 1、请简述光谱分析的优点、局限性及其适用范围 2、简述原子吸收分光光度分析的基本原理 3、为何在原子吸收分光光度计中不采用连续光源（如钨丝灯或氘灯），而在而在紫外可见分光光度计中则需要采用连续光源 4、何为摩尔吸收系数? ？如何求取？它与下述哪些因素有关：入射光波长，被测物质浓度 5、分光光度计由哪些部件组成？各部件的作用如何？ 6、产生红外吸收的条件是什么？是否所有的分子振动都会产生红外吸收光谱？为什么？为什么红外光谱法多采用使用较多的是2mm～25mm的中红外区？ 7、为何只有在振动的周期内发生偶极矩变化的振动才能产生红外吸收光谱？ 思考题 P560　5－9 作　业 1、将?=800nm换算成(1)波数?/ cm ，(2)μm为单位 2004年12月27日55－56到此止 ?四、 气相色谱分析 （一）色谱图 ??定义　试样经分离从色谱柱流出，被检测器转换成电信号，出记录仪记录各组分流出曲线称色谱图 ??座标　 　　?纵坐标　mV或记录纸坐标格数。意义：反映组分含量变化 　　?横坐标　时间。意义：反映各组分在色谱柱上滞留时间(保留时间，retention time)的长短或吸附、脱附能力的强弱 ??意义 色谱图是色谱分析过程中，试样的组分、色谱柱性能、检测器特性、分析操作条件等多方面因素综合影响的结果，是色谱法定性定量分析的依据。下页图是二甲苯等化合物的色谱图 ? 二甲苯等化合物的色谱图 1一杂质2一甲苯3一杂质4一乙苯5一对二甲苯6一间二甲苯 7一邻二甲苯 ——振动能级的跃迁伴随着转动能级的跃迁。红外吸收光谱不是简单的吸收线而是一个个吸收谱带，这也正是分子吸收光谱的特征。这些特征反映了物质分子的组成和结构。对红外吸收光谱进行剖析，便可以对物质进行定性和定量分析 ——分子振动的形式　双原子分子较简单，多原子分子可分为伸缩振动，变形或弯曲振动等六种形式，如CO2的几种振动方式 （二）红外吸收光谱仪 是测定红外吸收光谱的仪器，也称红外光分光光度计。主要由红外光源、试样池、分光系统、检测系统四部分组成 ●测试原理