气相色谱法测定毒死蜱在花生及土壤中残留量.docVIP

气相色谱法测定毒死蜱在花生及土壤中残留量 　　摘要：在山东济南和浙江杭州、河南焦作三地进行了毒死蜱在花生上最终残留试验，采用气相色谱法测定毒死蜱在花生及土壤中的残留量。结果表明，施药后到采收期时花生中的毒死蜱残留量均低于0.2 mg/kg。30%毒死蜱微囊悬浮剂用于防治花生蛴螬，施药剂量不超过2 250 g a.i./hm2 （推荐高剂量）、施药1次是安全的。 　　关键词：毒死蜱；花生；气相色谱；残留 　　中图分类号：Q781文献标识号：A文章编号：1001-4942（2013）01-0122-04 　　花生是我国重要的油料作物和经济作物，也是重要的食用油源、蛋白质来源和食品工业的理想原料[1]。蛴螬俗名白地蚕，为多食性害虫，可为害多种作物，尤喜食大豆、花生等作物。近年来蛴螬危害加重，严重影响了花生的产量和品质。30%毒死蜱微囊悬浮剂是专门为防治花生蛴螬而研制的长效、高效控制释放新剂型[2]。 　　毒死蜱（Chlorpyrifos）是一种高效、广谱的杀虫剂，化学名称为O，O-二乙基-O-（3，5，6-三氯-2-吡啶基）硫逐磷酸酯，属杂环类有机磷农药，具有触杀、胃毒和熏蒸等作用[3]。毒死蜱在菠菜、韭菜、小白菜等以及小麦、猕猴桃上的残留研究已有报道[4～9]，段劲生[10]、陈炳坤[11]等也对花生中毒死蜱的残留量及消解动态作了研究，但样品的净化过程多采用液液萃取或过单一弗罗里硅土柱等方法，所用仪器有气相、液相[12，13]、气-质[14]、液-质[15]等。本试验采用弗罗里硅土+氧化铝（质量比2∶1）层析柱净化，GC-FPD（气相色谱-火焰光度检测器）定性、定量的方法，测定了花生植株、仁、壳及土壤中毒死蜱残留量，可为制定相关合理使用准则提供依据。1材料与方法 　　1.1材料 　　30%毒死蜱微囊悬浮剂；毒死蜱标准品（1 000 mg/L）；丙酮（分析纯，重蒸馏），乙酸乙酯（分析纯，重蒸馏），石油醚、乙腈、氯化钠、无水硫酸钠均为分析纯，氧化铝（层析用）；弗罗里硅土：250～150 μm，650℃下活化4 h，用前于130℃烘2 h，加5%水减活，混匀备用。 　　气相色谱仪：Agilent 6890N，FPD，带自动进样器；高速匀浆机：德国IKA公司T25 Basic型；超声波提取器：昆山市超声仪器有限公司KQ-500型；旋转蒸发仪：德国Heidolph LABOROTA 4000。 　　1.2田间试验及样品制备 　　于2009年和2010年在山东省济南市、浙江省杭州市、河南省焦作市进行了30%毒死蜱微囊悬浮剂在花生上的最终残留试验。选择未施用过毒死蜱的花生田块，按照《农药残留试验准则》[16]的要求，共设2 250 g a.i./hm2（推荐最高剂量）施药1次、3 375 g a.i./hm2（推荐最高剂量的1.5倍）施药1次和空白对照3个处理，随机区组排列，重复3次，小区面积不小于30 m2。 　　在花生播种时，药剂对水用喷雾器均匀喷施于播种穴内，浅土覆盖（每666.7m2用药液40 kg，花生密度按每666.7m2种植8 000穴计算，每穴喷药液5 ml）。于花生收获期采集样品两次。每小区随机多点采集土壤（0～15 cm）1 kg，花生1 kg，花生秧1 kg以上，同时采集空白样品。 　　按照《农药登记残留田间试验标准操作规程》[17]的要求，对花生植株、花生仁、花生壳、土壤样品进行处理后置于-20℃冰箱保存。 　　1.3分析方法 　　1.3.1样本提取土壤：称取样品20 g于具塞广口瓶中，加水10 ml，分3次加入40、40、30 ml丙酮-石油醚（体积比1∶1），超声波各提取15 min，经无水硫酸钠层过滤于平底烧瓶中，于35℃旋转蒸发器上减压浓缩至约1 ml，待净化。 　　花生植株：称取样品20 g，加入丙酮-乙酸乙酯（体积比1∶1）溶液100 ml，高速匀浆30 s，转移到加有10 g氯化钠的具塞量筒中，摇匀，静置30 min后，准确移取50 ml上层浸提液，于旋转蒸发器浓缩至约1 ml，待净化。 　　花生壳：称取样品10 g于具塞广口瓶中，分3次加入40、40、30 ml丙酮，超声波各提取15 min，经无水硫酸钠层过滤于平底烧瓶中，于旋转蒸发器上浓缩至约1 ml，待净化。 　　花生仁：称取样品10 g于具塞广口瓶中，分3次加入40、40、30 ml乙腈，超声波各提取15 min，经无水硫酸钠层过滤于平底烧瓶中，于旋转蒸发器上浓缩至约1 ml，待净化。 　　1.3.2净化用玻璃层析柱净化浓缩的样品。柱内下部塞脱脂棉，加入少许无水硫酸钠，再加入5 g氧化铝+弗罗里硅土（质量比2∶1），上部以无水硫酸钠封顶，用50 ml石油醚预淋，将浓缩物上柱，依次用石油醚-乙酸乙酯（体积比4∶1）10、20、30 ml洗脱，收集洗