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松花江流域鱼体内重金属含量监测与污染评价 　　摘要：为研究松花江流域鱼体重金属的污染现状，采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定松花江流域鱼类体内的Cu、Zn、Cr、Cd、Pb、Hg、As等7种重金属的残留量，使用综合污染指数法对污染情况进行了评价。结果表明，松花江鱼体中7种重金属的基准值由高到低依次为Zn、Cu、Cr、As、Pb、Hg和Cd，且除Hg以外，其他6种重金属的来源具有一定的相似性；第二松花江流域中鱼体内重金属残留量高于嫩江和松花江干流两条流域中鱼体内重金属残留量；参照《无公害食品 水产品中有毒有害物质的限量标准》（NK和《食品中锌限量卫生标准》（GB 131061991），鱼体内Pb、As、Cr和Zn的超标率很高，特别是Pb和As的污染比较严重。 　　关键词：松花江；重金属；微波消解法；电感耦合等离子体质谱法；聚类分析法；Pearson相关分析；污染指数法 　　中图分类号：X82文献标识码：A 　　文章编号2013　　历史上松花江曾受过严重的重金属污染，如20世纪50-70年代松花江汞污染十分严重，后经对源头的控制和江水的自然净化作用，重金属污染水平有所下降[1]。但是，城市化的加剧及土地利用方式的改变可能会影响重金属的污染源结构。张凤英、阎百兴等[2]研究发现，目前松花江部分江段沉积物中的Pb等重金属仍处于中等以上污染水平。因此，在沿岸人类活动（如采砂活动、工程建设）的影响下，沉积物中重金属可能会二次释放，鱼体内很可能存在一定程度的重金属蓄积。本文对Cu、Zn、Cd、Cr、Pb、As和Hg等7种元素在松花江水系的不同江段中鱼体内的残留情况进行分析，研究7种重金属的空间分布特征，并结合历史数据确定其时间分布特征，通过单项污染指数法和综合污染指数法，对3个特征江段中的鱼类体内的重金属污染情况进行评价，为松花江水环境保护提供依据。 　　1材料与方法 　　1.1样品采集与选取 　　本文研究的样品均采自松花江流域31个采样点（图1、表1），样品分4个批次采集：2009年7月10日至2009年7月28日、2009年10月5日至2009年10月23日、2010年5月13日至2010年5月26日、2010年7月11日至2010年7月30日。样本来自不同种类、不同年龄段的鱼类。首先测量分析样本的生物学指标，然后取样本的背部肌肉进行测定分析。 　　1.2样品测试 　　样品测试使用的药品包括：浓度1 000 μg/mL的Cr、Cd、Cu、Zn、Pb等5种标准试剂；浓度为1 000 μg/mL的Hg和As标准试剂；电导率为18 MΩ/cm的去离子水；70%优级纯HNO3；30%优级纯H2O2。利用1 mol/L的硝酸将7种重金属的标准试剂配制成1 000 μg/L的储备液，用以配制系列标准试剂。 　　样品测试使用的仪器设备包括：WX4000微波快速消解系统、ELAN DRCe型电感耦合等离子体质谱（ICPMS）。 　　样品测试步骤为：取分析样品背部肌肉1.5±0.5 g（干重）放入微波消解罐，加入HNO3（优级纯）6 mL和H2O2（优级纯）2 mL。微波消解完毕后放入冰箱中冷却。同时做空白对照实验[34]。最后，利用电感耦合等离子体质谱（ICPMS）仪，针对7种重金属的系列标准试剂和经过预处理后的样品，依次测定其中的重金属含量。 　　1.3质量控制 　　试验所需化学试剂均为优级纯，整个分析过程使用去离子水作为溶剂，试验所用的玻璃仪器及聚四氟乙烯消解罐，在使用前经2.5%HNO3浸泡6 h以上并用去离子水冲洗。每次测定之前先绘制标准曲线，在拟合度达到99.99%以上时进行测试。在样品分析测试过程中，随机抽取6%～10%的样品进行3次重复测试，以检验试验的重复性，结果显示相对偏差均小于6%。 　　采用国家鱼肉标准物质（GBW10029）对Cu、Zn、Cd、Cr、Pb和Hg的测定方法进行验证，结果显示5种重金属的回收率范围均在96.0%～104.0%之间。 　　2结果与分析 　　2.1鱼类重金属污染的时间分布特征 　　利用本次测试结果，结合相关文献及历史数据[59]，得出松花江鱼类重金属污染水平的历史演变过程，见图2。可以看出：20世纪80年代至2006年间，松花江鱼类体中Cu、Zn和Cd的残留量呈现先上升后下降的规律，其中Cd的变化幅度最为明显；Hg的残留量在20世纪70年代末大幅下降，到1992年下降至最低水平；而Pb残留量的变化规律与其他重金属相反，呈大幅上升趋势。2006年-2010年间，Cu、Cd残留量没有明显的变化，Pb残留量有下降趋势，而Zn和Hg的残留量呈上升趋势，尤以Zn最明显。 　　总的来看，2010年的Cu、Hg、Cd的污染程度较20世纪90年代有所减轻