共轭二烯烃的工业制法三.PPT

一、 二烯烃的分类和命名 二、 共轭二烯烃的工业制法 三、 共轭二烯烃的化学性质 四、 二烯烃的结构 五、 电子离域与共轭体系 六、 1,4- 加成的理论解释 七、 离域体系的共振论表示法 一、 二烯烃的分类 1. 隔离双键二烯烃 2.二烯烃的命名 一、1,3-丁二烯的工业制法 1. 从裂解气的C4馏分提取 常用溶剂有糠醛、乙腈、DMF 、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、DMSO 、和乙酸酮-氨溶液等。 二、 2-甲基-1,3-丁二烯的工业制法1. 从裂解气的C5馏分提取2. 由异戊烷和异戊烯脱氢生产3. 合成法 (1)由异丁烯和甲醛制备 一、 1,4-加成反应 电环化反应的显著特点是具有高度的立体专一性。 一、 π,π-共轭 * * 第一节 芳卤化合物 二烯烃和共轭体系 Chapter 4 2. 累积双键二烯烃 (3) 共轭双键二烯烃 1,4-戊二烯 1,4-pentadiene 1,5-己二烯1,5-hexadiene 丙二烯 1,2-丁二烯 1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯） 第一节 芳卤化合物 §一、 二烯烃的分类和命名 Chapter 4 1,4-己二烯 1,2-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 顺,顺-2,4-己二烯 或(2Z,4Z)-2,4-己二烯 第一节 芳卤化合物 §一、 二烯烃的分类和命名 Chapter 4 2. 由丁烷和/或丁烯脱氢生产 第一节 芳卤化合物 §二、 二烯烃的工业制法 Chapter 4 第一节 芳卤化合物 §二、 二烯烃的工业制法 Chapter 4 (2) 由丙烯制备 (3)由丙酮和乙炔反应制备 第一节 芳卤化合物 §二、 二烯烃的工业制法 Chapter 4 影响1,2-加成和1,4-加成的的因素主要有反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性及温度等。 第一节 芳卤化合物 §三、 共轭二烯烃的化学性质 Chapter 4 一般极性溶剂有利于1, 4-加成，如： 一般低温有利于 1,2-加成，高温有利于 1,4-加成 第一节 芳卤化合物 §三、 共轭二烯烃的化学性质 Chapter 4 二、 电环化反应 S-顺-1,3-丁二烯 环状过渡态 环丁烯 第一节 芳卤化合物 §三、 共轭二烯烃的化学性质 Chapter 4 三、 双烯合成（ Diels-Alder 反应） 双烯体 亲双烯体 第一节 芳卤化合物 §三、 共轭二烯烃的化学性质 Chapter 4 双烯体含有供电基和亲双烯体具有吸电基时利于反应。 双烯体均以 s-顺式参加反应，如不能形成 s-顺式，则反应不能进行。 如：2,3-二叔丁基-1,3-丁二烯由于空间位阻,不能形成 s- 顺式构象, 故不发生双烯合成反应. 象电环化和环加成这样只通过过渡态而不生成活性中间体的反应称为协同反应。 第一节 芳卤化合物 §三、 共轭二烯烃的化学性质 Chapter 4 四、 聚合反应与合成橡胶 1,3-丁二烯或2-甲基-1,3-丁二烯在Ziegler-Natta催化剂作用下, 主要按1,4-加成方式进行顺式加成聚合, 这种聚合方式通称定向聚合。 第一节 芳卤化合物 §三、 共轭二烯烃的化学性质 Chapter 4 1,3-丁二烯也可与其他不饱和化合物共聚: 第一节 芳卤化合物 §三、 共轭二烯烃的化学性质 Chapter 4 一、丙二烯的结构 丙二烯分子是线型非平面分子 第一节 芳卤化合物 §四、 二烯烃的结构 Chapter 4 二、 1,3-丁二烯的结构 比乙烷碳碳单键键长0.154nm短,由此可见 1,3-丁二烯分子中碳碳之间的键长趋于平均化。 1,3-丁二烯分子中,碳碳单键键长0.147nm, 第一节