第10 羧酸及取代羧酸4新.pptVIP

5. 水杨酸 水杨酸(salicylic acid)又名柳酸, 化学名称邻-羟基苯甲酸或2-羟基苯甲酸。水杨酸在空气中易被氧化。与三氯化铁水溶液显紫红色，水杨酸因具有杀菌作用，可作消毒防腐药。其酒精溶液常用于治疗因霉菌感染而引起的皮肤病；水杨酸具有解热镇痛作用；能抑制体内某些前列腺素的合成。由于水杨酸对胃刺激性强，不宜内服，故多用其衍生物。其主要衍生物有乙酰水杨酸、水杨酸甲酯和对-氨基水杨酸等。 乙酰水杨酸的商品名为阿司匹林(aspirin)。水杨酸在浓硫酸中与乙酐共热即生成乙酰水杨酸。 乙酰水杨酸为白色针状结晶，熔点143℃，微溶于水，常用作解热镇痛药。阿司匹林、非那西丁(phenacetin)与咖啡因(caffeine)三者配伍的制剂称为复方阿司匹林，用“APC”表示。 水杨酸甲酯 对-氨基水杨酸 对-氨基水杨酸,简称为“PAS”。 PAS显酸性，与NaHCO3作用生成钠盐(PAS-Na)，其水溶性比PAS大，刺激性低，故PAS-Na 作为针剂使用。PAS用作治疗肺结核，常与链霉素或异烟肼合用，以增强疗效。 水杨酸甲酯(methyl salicylate)俗称冬青油。具有特殊香味。可用作扭伤的外用药，也可用于配制牙膏、糖果等的香精。 二 酮酸 酮酸(keto acid)是指脂肪酸烃基中含有酮基的化合物。 (一) 酮酸的命名 酮酸的系统命名法也是以羧酸为母体，酮基作为取代基，由距酮基最近的羧基开始给主链编号，并用阿拉伯数字或希腊字母标明酮基的位次，用“氧代”表示之。普通命名法也常用“某酮酸”表示母体，或用俗名。 2-氧代丙酸 3-氧代丁酸 2-氧代丁二酸 丙酮酸 β-丁酮酸 丁酮二酸 乙酰乙酸 草酰乙酸 (二) 酮酸的化学性质 1. 酸性 由于羰基吸电子性强于羟基，故酮酸的酸性比相应的醇酸和脂肪酸酸性强。同碳数、同取代位置的取代羧酸中，酸性强弱顺序为： 卤代酸＞ 酮酸 ＞ 羟基酸＞ 氨基酸＞ 饱和一元脂肪酸 2. α-酮酸的化学性质 (1)α-酮酸的氧化反应 α-酮酸可被弱氧化剂（Tollens试剂）氧化，产生银镜。 (2) α-酮酸的氨基化反应 α-酮酸与氨在催化剂（生物体内的酶）作用下可生成α-氨基酸，即α-酮酸的氨基化反应。 生物体内α-酮酸与α-氨基酸在转氨酶的作用下可以发生相互转换，产生新的α-酮酸与α-氨基酸，这种反应叫氨基转移反应。 (3) α-酮酸的分解反应 α-酮酸与稀H2SO4加热至150℃时，发生脱羧反应，生成少一个碳的醛。 α-酮酸与浓H2SO4共热时，发生脱羰反应，生成少一个碳的酸。 (4)丙酮酸的还原反应 丙酮酸 α-羟基丙酸 2. β-酮酸的化学性质 β-酮酸只在低温下稳定，在室温以上易分解，在不同条件下有不同分解产物。 (1) 酸式分解 β-酮酸与浓碱共热，发生α碳与β碳间σ键的断裂，生成两分子羧酸盐。 (2) 酮式分解 β-酮酸脱羧时，羧基碳与α碳间σ键断裂，生成少一个碳的甲基酮，这称为β-酮酸的酮式分解。 三、酶催化下酮酸和醇酸的相互转变 β-羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮，在医学上称为酮体。正常人的血液中酮体的含量低于10mg.L-1,而糖尿病人血液中酮体的含量在3 g.L-1 ～ 4 g.L-1 以上。酮体含量过高时晚期糖尿病患者易发生酮症酸中毒。 空间位阻对反应速度的影响极大。不论醇或羧酸，在反应点附近有取代基存在时，都使酯化反应速度变慢，甚至不反应。其活性规律如下： 醇 CH3OH ＞1o＞ 2o ＞3o 酸 HCOOH＞CH3COOH＞RCH2COOH＞R2CHCOOH＞R3CCOOH 从结构上看，酯由酰基和烃氧基构成，连接酰基和烃氧基的化学键称为酯键 （－COO－），它是酯的官能团。 4. 酰胺的生成 羧酸与氨或碳酸铵反应生成羧酸的铵盐。然后将铵盐加热失水而得酰胺（amide）。 酰卤、酸酐和酯进行氨解，也可以得到酰胺。酰胺是一类很重要的化合物，含有酰胺键（—CO—NH—）。 （叶 酸） （氨苄青霉素） (三) 羧酸的脱羧反应 羧酸失去羧基放出CO2的反应称为脱羧反应。饱和一元酸对热稳定，通常不发生脱羧反应，但在特殊条件下，如变成钠盐后与碱石灰（NaOH