主族元素 氢是宇宙中最丰富的元素.ppt

7.1.2 氢的性质及制备方法 1. 氢的性质 物性：氢在常温下是无色无味无臭的气体，其物理性质 如书p1 表14－2所示。 化性：常温稳定；高温活泼。氢分子中的H－H键能 （436kJ·mol-1）较大，通常要在加热或增压甚至需催化剂参 与下才能同其它物质发生化学反应； 7.2 氢化物 氢与某元素所生成的二元化合物习惯上统称氢化物。但 严格说，只有氢与电负性比它小的元素生成的二元化合物 才叫氢化物( 如NaH)，而氢与电负性比它大的元素生成的 二元化合物应叫做“某化氢”( 如H2S实际是硫化物，HCl实 际是氯化物)。典型的氢化物有离子型、共价型和金属型 三大类7 （2）还原性强： EθH2/H- = -2.23v 离子型氢化物( H － ) 都是优良的强还原剂，如 -1 +1 +1 +1 +1 0 MH + HCl( H2O, NH3, ROH) →MCl( MOH, MNH2, MOR) + H2 2LiH + TiO2 →Ti + 2LiOH 4NaH + TiCl4 → Ti + 4NaCl + 2 H2 7.2.2 过氧化氢H2O2 1. 结构和物性：市售过氧化氢是30%H2O2水溶液，俗 称双氧水。分子中有一个过氧键─O─O─，每个氧原子 各连着一个氢原子。分子构型象一本翻开的书。 7.2.4 硼的氢化物— 硼烷 硼和氢可形成组成和结构都很特殊的化合物。 2、硼烷的结构－缺电子化合物 硼氢化合物的结构不能完全用通常的二中心二电子键来 表示。 如乙硼烷B2H6，（从硼只有三个价电子来看，似乎可以 生成甲硼烷BH3，但从气体密度测定发现，最简单的硼烷 就是乙硼烷，不存在BH3 ）。 根据正常的共价键规则，要使B2H6稳定， B2H6应有7条单 键。似乎为： 2HNO2 + 2I- + 2H+ → 2NO + I2 + 2 H2O ……定量测NO2- 也有还原性，与强氧化剂时，HNO2 NO3- ( 2) 亚硝酸盐：较亚硝酸稳定。除淡黄色的微溶盐AgNO2外， 多为无色，易溶于水。 通常用碱溶液吸收等物质的量的NO2和NO可制得亚硝酸盐： NO2+NO+2NaOH→2NaNO2+H2O 两可配体：－NO2硝基配体；－ONO 亚硝酸根配体 特性：弱酸介质中， NO2-氧化Co2+，再生成配合物： 3K+ + Co2+ +7 NO2- +2H+ → K3[Co(NO2)6] ↓黄+ NO + H2O 六亚硝酸根合钴(Ⅲ)酸钾 本反应用于鉴定NO2- 、 K+ 、 Co2+ 亚硝酸盐NaNO2和KNO2大量用于染料和有机合成工业中。 3、硝酸及其盐 HNO3 硝酸是国民经济中重要的强酸之一，是制造氮肥、炸 药、染料及其它工业产品的原料，在化学工业和国防工业上 具有重要意义。 硝酸的工业制法目前普遍采用氨氧化法。 稀硝酸浓度为47-50%，若欲制得浓硝酸可用浓硫酸或用 无水Mg(NO3)2作脱水剂脱水。 (1) 结构：p45图15－5。在硝酸分子中，三个氧原子围绕氮 原子在同一平面上成三角形。其中N原子采用sp2杂化轨道与三 个O原子形成σ键，构成平面，氮原子上孤对电子则与其中两 个氧原子的另一个2p轨道上未成对电子形成三中心四电子大π 键，表示为∏34。硝酸分子中还有分子内氢键，用虚线表示。 硝酸根也是平面形，离子中存在∏46大π键。 (2)性质：纯硝酸是无色液体，易挥发( b.p 86℃, 359K ), 市 售硝酸浓度～15mol.L-1,68～70%,密度1.4g.ml-1。浓度为 86%以上的浓硝酸，由于HNO3的挥发而产生浓烟，称为发 烟硝酸。 ①硝酸不稳定，受热或光照会逐渐分解出NO2： ②强氧化性：硝酸中氮的氧化值为+5，是氮的最高氧化态, 只有氧化性。从氮在酸性溶液中的有关电势图(p45)可见，硝 酸是种较强的氧化剂（标态下，氧化性比HNO2略低，浓 HNO3的氧化性则大大增强）。 硝酸应避光、阴冷处保存，如保管不善，分解出NO2 ， 溶于HNO3中，使其显棕色