三掌握过氧化氢氧化还原性，不稳定性及酸性等重要化学性质.docVIP

过氧化氢和硫的化合物一、教学目的及要求1、掌握过氧化氢的制法和性质；2、了解重金属硫化物的难溶性；3、掌握硫代硫酸钠、过二硫酸盐的性质；4、掌握S2-、SO32-、SO42-、S2O32-等离子的鉴定方法。二、实验提要氧、硫属周期系ⅥＡ族元素，价电子构型 ns2np4。氧能形成两种氢化物 H2O 和 H2O2，氧的常见氧化值是-2 ，H2O2分子中O的氧化值为-1。H2O2远不如 H2O 稳定，加热、光照或有催化剂时都会促使其分解。H2O2 在水中呈弱酸性，其中氧呈 -Ⅰ氧化态，介于+Ⅱ与-Ⅱ之间，故H2O2 既有氧化性又有还原性，分别生成 H2O 和 O2。在酸性介质中：H2O2+2+2e===2H2O φ=1.77V O2+2+2e=== H2O2 φ=0.68V碱性介质中： HO2-+ H2O +2e===3OH- φ=0.88V O2+ H2O +2e=== HO2-+ OH- φ=-可见，H2O2在酸性介质中是一种强氧化剂，它可以与，，等多种还原剂反应： PbS+4 H2O2===PbSO4+4 H2O H2O2+2+2===I2+2 H2O H2O2+2+2===2+2 H2O只有遇KMnO4等强氧化剂时，H2O2才被氧化释放O2： 5H2O2+2MnO4-+6===2+5 O2+8 H2O在碱性介质中，H2O2可以使转化为MnO2，转化为。 H2O2不稳定，见光受热易分解，尤其当I2，Mn O2以及重金属离子，，和等杂质存在时都会加快H2O2的分解。 在酸性介质中H2O2与反应生成，溶于乙醚呈现特征蓝色。 Cr2O72-+4H2O2+2===2CrO5+5 H2O不稳定易分解放出O2，据此可鉴定Cr（Ⅵ）离子。S的常见氧化值是-Ⅱ，0，+Ⅳ，+Ⅵ。H2S和硫化物中的的氧化值是-Ⅱ，它是较强的还原剂，可被氧化剂KMnO4，，I2及三价铁盐等氧化生成S或。碱金属和氨的硫化物是易溶的，而其余大多硫化物难溶于水，并且有特征颜色。难溶于水的硫化物根据在酸中溶解情况可以分成4类。①易溶于稀HCl的；②难溶于稀HCl，易溶于浓HCl的；③难溶于稀HCl，浓HCl，易溶于HNO3的；④仅溶于王水的。鉴定S 2-常见的方法有3种。S2-与稀酸反应生成H2S气体，可以根据H2S特有的腐蛋臭味，或能使试纸变黑生成PbS的现象检出；在碱性条件下，它能与亚硝酸铁氰化钠作用生成红紫色配合物： S2-+[Fe(CN)5NO]2-===[Fe(CN)5NOS]4-利用此特征反应检出。硫能形成种类繁多的含氧酸及其盐。亚硫酸盐中硫的氧化数为 +Ⅳ，故既有氧化性又有还原性，但以还原性为主。硫代硫酸盐中硫的平均氧化数为 +Ⅱ，是一种中等强度的还原剂，与碘反应时，它被氧化为连四硫酸钠，与氯、溴等反应时被氧化为硫酸盐。过二硫酸盐中硫的平均氧化数为 +Ⅶ，具有强氧化性，还原产物多为硫酸盐。遇酸形成极不稳定的酸。在室温下立即分解生成SO2和S。H2S2O3===H2O+SO2+SS2O32-中两个S原子的平均氧化值为+2，是中等强度的还原剂。与I2反应被氧化生成S4O62-: S2O32-+I2=== S4O62-+2I-这个反应在滴定分析中用来定量测碘。S2O32-与过量Cl2,Br2等较强氧化剂反应，就被氧化为SO42-:S2O32-+4Br2===2SO42-+8Br-S2O32-有很强配合性，不溶性的AgBr不能溶于AgNO3-NH3溶液，可以溶于过量的Na2S2O3溶液中： 2 S2O32-+AgBr===[Ag(S2O3)2]3-+Br-当S2O32-与过量Ag+反应，生成Ag2S2O3白色沉淀，并水解，沉淀颜色逐步变成黄色、棕色以至黑色的Ag2S沉淀。即： 2Ag++ S2O32-=== Ag2S2O3Ag2S2O3+H2O===Ag2S(黑)+H2SO4当溶液中不存在S2-时，上述反应是检验S2O32-的一个有效方法 。除S2-方法：在试液中加入过量的PbCO3固体，使S2-全部转化为黑色的PbS沉淀。三、实验内容㈠、H2O2的制备和性质1、过氧化氢的制备 取少量Na2O2固体，加入少量蒸馏水溶解，在冰水中冷却，检验溶液的酸碱性，再用H2SO4 (1 mol?dm-3) 酸化溶液至酸性为止。 Na2O2 ＋ 2H2O ＝ H2O2 ＋ 2NaOH 2、过氧化氢的性质 ⑴过氧化氢的酸性 往试管内加入0.5mL 40%的NaOH 和