纺丝速度对涤纶FCY的无定形结构影响的研究.docVIP

纺丝速度对涤纶FCY的无定形结构影响的研究第24卷第3期 1998年6月 中国纺织大学 JOURNALOFCHINATEXT/LEUNIVERS1TY Vo1.24.No.3 Jan.199B 纺丝速度对涤纶FCY的无定 T5f形结构影响的研究 盟王雪芹田建军 (中国坊织太学材料科学与工程学院,上海,200051) 摘要在3000—5000Ⅲ,m.m纺连下制备FullyC,3~mlllnltyYam(FCY)纤雄,刺用x光衍射,密度梯度等洲定了无定形区的 含量;井培夸声连计算得到无定形区的平均取向.在M—K理话的基础上,重新定艾了培构化指教,井计算得到无定彤 区的微细培构分布培果表呱:在其它工艺景件不变,摘板住王,温度,长度分剐曲544衄,200℃,L8O0衄时,潦纶FCY 的最佳妨丝速度曲35O0mtmln.即在3500m/mln妨速形成的无定形培构较均匀,致密.其无定形音量低,无定形取向 尚.动态力学转变温度尚.从tm*T曲线可以计算无定形区的分布,在35O0Ⅲ,m坊速的一,《)曩,(n)等 ‘嚣 较尚,峰面积较小,相应的无定形培构较强,无定形音量较低.所得培果与其它方法的培果一致a从tmad’一T由线可以 计算无定形区的分布,且本方与其它方法相比,曼是教,更有效,可获得曼多的信息. 关毽词:无定形,蛄晶,无定形培构汾布,潦纶,奎培晶丝,坊丝速度,力学转璺,M—K理论 中田法分类号:’I~5102?5”2-2厂厂v rL/l 为了确定高分子材料结构与性能的关系,必须定 量地研究高分子固体或纤维中无定形区域内分子链的 聚集状态.以前对纤维的超分子结构的研究大多局限 于结晶区域,但往往是无定形区域结构更能决定纤维 的性能.如无定形区对纤维的染色性,吸湿性的影响 极大,对断裂强度,断裂伸长率,初始模量,热收缩率等 也有决定性的影响”. 目前,对结晶性高分子固体的超分子结构研究大 多采用两相结构模型,即高分子固体中既具有结晶结 构,又具有无定形结构”】.也有少数研究者提出有第 三相即介晶相(80pIm)结构”.对高分子纤维材料 的结构也有多种描述,大多认为:纤维由原纤组成,原 纤又由微原纤组成,微原纤中既具有结晶结构,又具有 无定形结构,原纤及微原纤之间又具有取向的:E定形 结构. 结晶区域的超分子结构(结晶度,结晶形态,晶粒 大小,晶体缺陷,晶区取向等)的测定和分析方法已经 建立并为广大研究者所广泛使用.对无定形区域结构 的测试与研究,大多采用中子衍射,小角X光衍射,广 收藕日期:1997—07—02 角X光衍射等手段,其研究的范围为1—100rim.由 于这些波动方法是建立在近程有序的基础上的,很难 反映结晶性高分子中无定形区域的复杂结构.无定形 是介于无序与三维有序结晶结构之间的所有结构的总 称,包括晶区之间分子链或分子链段的连接形式与分 布,分子链或分子链段的取向形式与分布,包括空穴, 缚结分子,伸直链束等结构.此外,也有有关利用纤维 的一些特性如:染色性,吸湿性,吸附性,反应性来估测 侧序分布的报道”～.但这些方法利用的是材料的化 学结构特性而不是无定形结构特性,并且用这些方法 测定无定形结构过程中,其无定形结构不可避免地要 发生变化,因而这些方法测定的无定形结构无比较性. 涤纶FCY(FullyCrystalllnityY丑m)纺丝工艺是在高 速纺丝线上适当位置,利用热管,热扳,热空气等进行 加热,一步法制备涤纶长丝的新工艺….80年代初 期笔者等便开始对其纺丝工艺,纤维结构与性能等开 展较深入的研究.与常规纺丝工艺(UDY—DY),高速 纺丝工艺(POY—DTY),一步法全拉伸工艺(FDY)相 比”】,FCY纤维具有较高的结晶度,晶粒尺寸较大, 6 r f 3期王华平等:纺丝建度对洙鲶cY的无定形结构影响的研究 大分子取向较低,尤其无定形更低,因而其强度较低, 伸长较大,收缩率较小,上染率较大. 为了研究FCY纤维的无定形结构,本文在e 等提出的方法的基础上,重新定义了无定形区的 结构指数,分析不同纺丝速度下制备的涤纶FCY的 tan—T曲线,估计无定形区域的徽细结构分布.以 研究纺丝速度对涤纶FCY无定形区域的徽细结构分 布的影响,揭示涤纶FCY无定形区域的微细结构特 征.并与常规的无定形区含量与取向结果进行了比 较. 1实验方法 1.1试样制备 经转鼓干燥后涤纶切片通过贮槽进入螺杆挤压 机,经三个温区的加热后成为熔体,通过计量泵和喷丝 头组件后以细流挤出喷丝板,经过约55一的空气自 然冷却后,丝条进入加热板.丝条在加热板下端约30 cm处集柬上油后,在卷绕头上方再次集束,最后卷绕 成形. 1.2纺丝条件 1.2.1切片 仪征白切片料,[】=0.66 1.2.2纺丝设备 纺丝机;VC406型 螺杆:VC403型 卷