第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱6.pptVIP

共轭效应（离域效应）: ①π，π共轭效应（单双键交替） 分类： ②σ，π超共轭效应（ σ键与相邻π键的共轭） §4﹒7 超共轭效应 π轨道与甲基C—H的轨道的交盖，使电子云离域扩展到更多原子，降低了分子的能量，稳定性增强。但此离域效应比π ，π共轭效应弱。 定义： CH2=CH—CH=CH2 + Br2 CH2—CH—CH=CH2 Br Br 1,2—加成 CH2—CH=CH—CH2 Br Br + 1,4—加成 CH2=CH—CH=CH2 + HBr CH3—CH—CH=CH2 Br + CH3—CH=CH—CH2 Br § 4.8.1 1，2—加成和1，4—加成 §4﹒8 共轭二烯烃的性质 亲电加成产物——1，2—加成和1，4—加成产物的比率，由溶剂、温度、反应时间等确定。 CH2=CH—CH=CH2 + HBr 0℃ CH3—CH=CH—CH2Br (29%) + CH3—CH—CH=CH2 Br (71%) 40℃ CH3—CH=CH—CH2Br (85%) + CH3—CH—CH=CH2 Br (15%) 例如： 定义：共轭二烯烃与碳碳双键不饱和化合物进行1，4—加成，生成环状产物。 § 4.8.2 双烯合成—狄尔斯-阿尔德反应 CH CH2 CH CH2 + CH2 CH2 = 200℃ 高压 (产率低) 150℃ CO