第五篇二烯A烃.pptVIP

1.共轭体系 * * 烯烃的化学性质 CH2=CHCH3 H2/催化剂 Br2/CCl4 H2O 聚合 Br2/高温 KMnO4/H+ HCl ?(BH3)2 HBr/过氧化物 H2O2、OH- 第五章 二烯烃 C＝C＝C C＝C—C＝C C＝C—C—C＝C ——根据双键的相对位置 累积二烯烃 共轭二烯烃 隔离二烯烃 sp杂化 sp3杂化 4个C都是sp2杂化 性质不稳定 性质与两分子单烯烃一样 4个C处于同一平面，形成离域体系。有不同于单烯烃的特殊性质。 5.1 二烯烃的分类 5.2 二烯烃的命名 A、选主链； B、编号； C、写出名称。 二烯烃的官能团:两个C＝C—二烯 二烯的位置和顺反异构 1,4-己二烯 1,2-戊二烯 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 顺,反—2,4—己二烯 顺,顺—2,4—己二烯 (Z), (Z)—2,4—己二烯 (Z), (E)—2,4—己二烯 C H 3 C C C C H H C H 3 H H C H 3 C C C C H C H 3 H H H CH2=CH–CH=CH2 1、丁烷、丁烯脱氢——1，3-丁二烯 2、乙醇脱水脱氢 CH2=CH–CH=CH2 2CH3CH2OH MgO-SiO2 ＞360℃ CH3–CH2CH2–CH3 Al2O3-Cr2O3 600℃ CH2=CH–CH2CH3 CH3–CH=CH–CH3 磷酸钙镍 580~650℃ 5.3 共轭二烯烃的制备 ——1，3-丁二烯 122.40 1250 C C C C 1s 1s 1s 1s 1s 1s C—C C—C C C H H H C C H H H 1 2 3 4 0.134 0.146 C=C 0.133nm C–C 0.154nm 1 2 3 4 实验测定：平面分子 离域大?键 成键后，电子的运动区域，不是固定在两个原子之间。 丁二烯的?键 ?- ? 共轭体系 凡有离域键的体系 ——共轭体系 CH2=CH–CH=CH2 能准确表达？ 5.4 1,3-丁二烯的结构 5.5 共轭体系和共轭效应(Conjugation) 2.共轭效应 A.键长平均化（即电子云平均化） B.体系稳定性增强 C.有交替极化现象 普通的共价键是由两个原子轨道相互重叠形成 当发生重叠的原子轨道数目等于或超过三个，并且有 一定数量供成键的电子时，便形成了共轭体系。 由于共轭体系的形成产生的电子效应 1,3－丁二烯，其氢化热较低 单烯烃的氢化热为125.5kJ/mol。 预计: 1,3－丁二烯的氢化热 　　为251KJ/mol 实测: 1,3－丁二烯的氢化热 　　为238KJ/mol 238kJ.mol-1 13kJ.mol-1 能 量 C C H H H C C H H H 0.134 0.146 C=C 0.133nm C–C 0.154nm ②键长平均化 ①体系稳定性增强 CH2= CH–CH= CH2 + H+ CH2= CH–CH=O δ＋　　δ－　δ＋　δ－ δ＋　　δ－　δ＋　δ－ ③交替极化现象 ?- ? 共轭 P- ? 共轭 ?- ?超共轭 ３.共轭效应类型 ①?－? 共轭 C1 C2 C3 C4 C C C C C C C N C C C O H C C C C C C 单、重键交替 共轭体系中所有原子共平面 ②p－? 共轭 C3 C2 C1 CH3 H H + H 供电子共轭效应 ③σ－? 超共轭 σ键与π键之间的电子离域，使体系变得稳定，这种σ键的共轭称为超共轭效应。 C－H键上的σ电子发生离域，形成σ－π共轭。σ 电子已经不再定域在原来的 C、H两原子之间，而是离域 在C3－C2之间，使H原子容易 作为质子离去 这种共轭强度远远弱于π-π p-π 共轭。 C C C H H H H H H 1. 正碳离子、自由基的稳定性 正碳离子稳定性： 共轭效应的应用 自由基的稳定性 ( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 2 C H C H 3 C H 2 C H 3 . . . . 2.烯烃 ?-H的取代 卤代 CH3CH=CH2 + Cl2 500℃ 或光 问题1：为什么不是加成反应？ 问题2：为什么取代在?-位？ 原因①：反应条件，易产生自由基 Cl2 光或热 2Cl? CH3CH=CH2 + Cl? 原因②： 稳定(p-?共轭) CH2CH=CH2 ? CH2CH=CH2 ? + HCl CH2CH=CH2 + Cl2 ? Cl–CH2CH=CH2 + Cl? CH2CH=CH2 Cl 自由基取代反应 3.