第2章纳米材料结构与物理化学特性.ppt

第二章 纳米微粒的物理化学特性 教学目的：讲授纳米微粒的物理化学特性及碳纳米管 重点内容： 纳米材料的分类 纳米材料与传统材料的主要差别 物理特性：热学性能，磁学性能，光学性能，电学性能，表面活性及敏感特性，光催化性能，力学性能 富勒烯、碳纳米管的发现，性质及应用 难点内容：物理特性 按维数分类 根据维数，纳米材料可分为零维纳米材料、一维纳米材料、二维纳米材料、三维纳米块体材料和纳米孔材料。 空间三维尺度都在纳米尺度（1～100nm）范围内，即纳米颗粒。 空间三维尺度中有两维在纳米尺度（1～100 nm）范围内，包括纳米棒、纳米管、纳米线和原子线等。 一维纳米材料 ----纳米棒、纳米带和纳米线 一维纳米材料是指在两维方向上为纳米尺度，长度比上述两维方向上的尺度大很多，甚至为宏观量的新型纳米材料。 纳米棒、纳米管、纳米线、纳米带同轴纳米电缆 纳米棒：纵横比(长度与直径的比率)小，截面为圆形。一般小于20。 纳米线：纵横比大，截面为圆形。 纳米带其截面为长方形。 半导体和金属纳米线通常称为量子线。 同轴纳米电缆：芯部为半导体或导体的纳米线，外包异质纳米壳体（半导体或导体），外部的壳体和芯部线是同轴的。 空间三维尺度中有一维在纳米尺度（1～100 nm）范围内，包括纳米薄膜、纳米涂层和超晶格等。 4. 体相纳米材料（由纳米材料组装而成） 5. 纳米孔材料（孔径为纳米级） MCM-41; SBA-16; Nanoporous silicon; Activated carbons 2.1.2 按化学成分分类 根据化学成分，纳米材料可分为纳米金属、纳米晶体、纳米陶瓷和纳米高分子。 2.1.2 按物性分类 根据物性，纳米材料可分为纳米半导体材料、纳米热电材料、纳米磁性材料、纳米非线性光学材料、纳米铁磁材料、纳米超导体材料。 2.1.2 按应用分类 根据应用，纳米材料可分为纳米电子材料、纳米光电子材料、纳米生物医用材料、纳米敏感材料和纳米蓄能材料。 纳米材料与传统材料的主要差别： 第一、这种材料至少有一个方向是在纳米的数量级上。 比如说纳米尺度的颗粒，或者是分子膜的厚度在纳米尺度范围内。尺寸 第二、由于量子效应、界面效应、表面效应等，使材料在物理和化学上表现出奇异现象。 比如物体的强度、韧性、比热、导电率、扩散率等完全不同于或大大优于常规的体相材料。性能 §2.2 纳米微粒的物理特性 纳米微粒具有大的比表面积，表面原子数、表面能和表面张力随粒径的下降急剧增加， 小尺寸效应，表面效应、量子尺寸效应及宏观量子隧道效应等导致纳米微粒的热、磁、光敏感特性和表面稳定性等不同于常规粒子，这就使得它具有广阔应用前景。 §2.2.1 热学性能 纳米材料是指晶粒尺寸在纳米数量级的多晶体材料，具有很高比例的内界面(包括晶界、相界、畴界等)。 由于界面原子的振动焓、熵和组态焓、熵明显不同于点阵原子，使纳米材料表现出一系列与普通多晶体材料明显不同的热学特性，如比热容升高、热膨胀系数增大、熔点降低等。 纳米材料的这些热学性质与其晶粒尺寸直接相关。 纳米微粒的粒径与熔点的关系 对于一个给定的材料来说，熔点是指固态和液态间的转变温度。 当高于此温度时，固体的晶体结构消失，取而代之的是液相中不规则的原子排列。 1954年，M. Takagi首次发现纳米粒子的熔点低于其相应块体材料的熔点。 从那时起，不同的实验也证实了不同的纳米晶都具有这种效应。 (1)熔点和开始烧结温度比常规粉体的低得多。 大块铅的熔点327 ℃ ，20 nm 纳米Pb 39 ℃. 纳米铜(40 nm)的熔点，由1053℃(体相)变为750℃。 块状金熔点 1064 ℃，10 nm时1037 ℃；2 nm时，327 ℃； 银块熔点，960 ℃；纳米银(2-3 nm)，低于100 ℃。 用于低温焊接(焊接塑料部件)。 Wronski计算出Au微粒的粒径与熔点的关系，如图所示。 图中看出，超细颗粒的熔点随着粒径的减小而下降。当粒径小于10 nm时，熔点急剧下降。其中3nm左右的金微粒子的熔点只有其块体材料熔点的一半。 熔点下降的原因： 由于颗粒小，纳米微粒的表面能高、表面原子数多，这些表面原子近邻配位不全，活性大(为原子运动提供动力)，纳米粒子熔化时所需增加的内能小，这就使得纳米微粒熔点急剧下降。 超细颗粒的熔点下降，对粉末冶金工业具有一定吸引力。 §2.2.2 光学性能 (1)宽频带强吸收 光与物质相互作用，除吸收外，还有散射作用，微粒对光波的散射与波长的四次方成反比，因此天空成蓝色。 (2)蓝移和红移现象 A