(全国通用)2019版高考化学一轮复习第8章水溶液中的离子平衡高考专题讲座5水溶液中的四大常数及其应用学案.docVIP

(五)　水溶液中的四大常数及其应用(对应学生用书第168页)化学平衡常数运用于弱电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的溶解平衡问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数，它是定量研究上述可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点，在理解上一定抓住各平衡常数都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条件无关。1．“四大常数”比较表达式影响因素电离常数(Ka或Kb)(1)对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－，电离常数Ka＝eq \f(c?H＋?·c?A－?,c?HA?)(2)对于一元弱碱BOH：BOHB＋＋OH－，电离常数Kb＝eq \f(c?B＋?·c?OH－?,c?BOH?)只与温度有关，升高温度，K值增大水的离子积(Kw)Kw＝c(OH－)·c(H＋)只与温度有关，升高温度，Kw增大溶度积(Ksp)MmAn的饱和溶液：Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)只与难溶电解质的性质和温度有关水解常数(Kh)以NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋为例Kh＝eq \f(c?H＋?·c?NH3·H2O?,c?NH\o\al(＋,4)?)盐的水解程度随温度的升高而增大，Kh随温度的升高而增大2.“四大常数”之间的三个换算关系 (1)Ka(或Kb)＝eq \f(Kw,Kh)。 (2)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s) Mn＋(aq)＋ nOH－(aq) Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq \f(c?OH－?,n)·cn(OH－)＝eq \f(cn＋1?OH－?,n)＝eq \f(1,n)eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(Kw,10－pH)))n＋1。 (3)沉淀转化常数K与Ksp的关系，如 3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq) 2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋的K＝eq \f(K\o\al(3,sp)[Mg?OH?2],K\o\al(2,sp)[Fe?OH?3])。电离常数(Ka、Kb)的计算与应用角度1.求电离平衡常数。2.由电离常数求弱酸(或弱碱)的浓度。3.由Ka或Kb求pH。4.电离常数的应用。对策试题一般难度不大，是在化学平衡基础上派生出来的。注意平衡体系中同种离子的浓度是同一个浓度，当两个量相加或相减时，若相差100倍以上，要舍弃小的，做出一些基本的近似处理。[典例导航]　 (2017·全国Ⅱ卷，T12)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝eq \f(c?X?,c?H2A?＋c?HA－?＋c?A2－?)]。 下列叙述错误的是(　　) A．pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－ B．lg[K2(H2A C．pH＝2.7时，c(HA－)c(H2A)＝c(A2－ D．pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋) [审题指导]　 【解析】　A对：根据题给图像，pH＝1.2 时，H2A与HA－的物质的量分数相等，则有c(H2A)＝c(HA B对：根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H2A)＝eq \f(c?H＋?·c?A2－?,c?HA－?)＝c(H＋)＝10－4.2，则lg[K2(H2A)]＝－4.2。 C对：根据题给图像，pH＝2.7时，H2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有c(HA－)c(H2A)＝c(A D错：根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)c(H＋)。 【答案】　D　(1)K1(H2A (2)已知HB的Ka＝1×10－4，则向一定量的NaB溶液中加入少量H2A (3)NaHA溶液呈________性，写出推导过程____________________________ _________________________________________________________________。 (4)相同温度时，A2－的水解常数Kh1＝________。 【答案】　(1)10－1.2[K1(H2A)＝eq \f(c?HA－?·c?H＋?,c?H2A?)＝c(H＋)＝10－1.2] (2)B－＋H2AHB＋HA－(酸性：H2A＞HB＞HA－ (3)酸　Kh(HA－)＝eq \f(Kw,Ka1)＝10－12.8＜Ka2＝10－4.2， 故HA－的电离程度大于水解程度，显酸性 (4)Kh1＝eq \f(Kw,Ka2)＝eq \f(10