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e ? ? y 经典原子模型及其困难 1. 汤姆逊父子的面包夹葡萄干模型(1902-4) - - - - - - r~10-10m 整个原子呈胶冻状的球体,正电荷均匀分布于球体上,而电子镶嵌在原子球内,在各自的平衡位置作简谐振动并发射同频率的电磁波。 简化为谐振子模型—能解释可见光区的光谱,不能说明红外、紫外光谱。 9.4.4 氢原子光谱 玻尔理论 + - 1909年, 卢瑟福(E. Rutherford) 的?粒子散射实验中发现部分大角度散射事例, 并又由此提出了原子的核结构模型: 2. 卢瑟福的?粒子散射实验和原子的核结构模型 电子绕着原子核转动如同行星绕太阳转动一样满足开普勒三定律,又称太阳系模型。 核结构模型很好地解释了?粒子散射实验,但却使经典理论陷入困境: (1)原子的稳定性问题 (2)原子光谱的线状光谱问题 按照经典电磁理论加速带电粒子一定要辐射电磁波,使得电子的动能越来越小,最后电子被吸引到原子核上。原子是不稳定的。 若电子运动的周期为T,发射的电磁波的周期也应该是T,电子的周期由于运动半径越来越小是连续变化的,所以按卢瑟福的的原子模型辐射的电磁波应该是连续谱。 3. 经典原子模型的困难 氢光谱规律 巴尔末系 波长 l = 6563、4861、4340、4101 … 关系:以基数 b = 3646乘以9/5、4/3、25/21、9/8、… 可得到各谱线波长 规律:9/5、16/12、25/21、36/32、… 6562.8 红 4861.3 蓝 紫 4340.5 3646 氢原子光谱实验规律 :光谱项 n、m:正整数 6562.8? 4861.3? 4340.5? 原子光谱是原子内部结构的直接反映,不同的原子有不同的特征光谱,定义波数 任意谱线的波数可以表示为 称为Rydberg公式,R为Rydberg恒量, nm (n=m+1,m+2,…) 赖曼系 (Lyman) m =1,紫外光 m 取不同值时,给出不同光谱系;n 对应于不同谱线 巴尔末系(Balmer) m = 2 , 可见光 帕邢系 (Paschen) m = 3 , 红外 1911年赴Cambridge大学,在Cavendish实验室工作 1912年在Manchester大学Rutherford实验室工作四个月,参加了“?粒子散射实验”研究工作 1913年发表“原子构造和分子构造”,提出他的氢和类氢原子结构模型 Noels Bohr:1922诺贝尔物理学奖得主 玻尔理论 n = 1,2,3 … (1)定态条件:电子绕核作圆周运动,但不辐射能量,是稳定的状态—定态。每一个定态对应于电子的一个能级。 (2)频率条件:当原子从某一能量状态跃迁到另一能量状态产生电磁辐射,且电磁波的频率满足条件 (3)角动量量子化条件:电子绕核作圆周运动时角动量是量子化的,取值为 Bohr 假设: vn En +e -e m mp rn 备注 氢原子光谱的玻尔理论解释 经典理论结合Bohr 理论 氢原子的半径和玻耳半径 vn En +e -e m mp rn 玻尔半径 氢原子的能量、 基态能(电离能) 电子能量 基态能(电离能) Rydberg公式: -13.6 -3.39 -1.51 -0.85 -0.54 0 En(eV) 1 2 3 5 4 氢原子能级图 赖曼系 巴尔末系 帕邢系 布喇开系 普芳德系 [例题9-8] 如用能量为12.6 eV的电子轰击氢原子,将产生那些光谱线? 解: 可取 n = 3 可能的能级跃迁: 3?1 ,3?2 ,2?1 * 分子、凝聚物质发光 对于由两个以上原子组成的分子而言,还存在着转动和各种模式的振动,这些转动和振动能量也是分立的,因此其能级除组成分子的原子本身的能级外,还有转动和振动能级。由于相邻振转能级间的间隔很小,当分子由高能级向相邻的不同低能级跃迁时所发出的光波列的频率非常接近。 对于固体、液体和稠密气体,其原子、分子间存在着较强的相互作用,从而使这些原子、分子能级间的间隔变得非常之小,就象连续分布一样。当这类物质发光时,其发射的光波列就具有各种连续的频率。 光源发光 对于普通光源来说,原子、分子的发光是一种随机过程,因此,一个原子或分子先后两次发射的波列之间,在相位和振动方向上都是各自独立的,两次发光之间的时间间隔也是随机的。而不同的原子或分子所发出的光波列,在相位及振动方向之间也各自独立。一个光源在极短时间(~10-8秒)内发出的光,就是在该时间内所有发射光波列的原子或分子所发出的光波列的叠加。大量原子和分子持续、随机地发射的光波列,构成了光源所发出的连续光辐射。 * 热光源
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