粉煤气化低水%2f气耐硫变换工艺及QDB-05催化剂.pdfVIP

粉煤气化低水／气耐硫变换工艺及QDB一05催化剂 纵秋云刘捷 (青岛联信化学有限公司) 摘 要针对煤化工企业采用“粉煤气化工艺”制得的原料气中CO含量高、变换过程中易发生甲烷化副反应使床层 “飞温”，高水，气变换工艺蒸汽消耗高，反应深度难以控制，催化剂失活快，操作不稳定，冷凝液排放量大等难题，通过对 “甲烷化”副反应影响和反应深度控制等问题的深入研究，开发出“粉煤气化”低水／气变换新工艺及QDB-05低水气耐硫 变换催化剂，在广西柳州等厂进行了成功的工业应用，应用结果表明，新工艺及催化剂不仅解决了高浓度CO原料气变换 反应的难题，稳定了变换操作，而且显著降低了蒸汽用量和工艺冷凝液的排放量，实现了耐硫变换工艺的创新和突破，填 补了国际空白。 1 引言 本文介绍粉煤气化低水，气耐硫变换工艺及 粉煤气化(包括Shell、航天等气化工艺)—低其催化剂的应用情况。 水／气耐硫变换工艺是由青岛联信化学有限公 2粉煤气化低水／气耐硫变换工艺技术优势 司、广西柳州化工股份有限公司和中石化集团宁 干粉煤气化技术由于具有对煤质要求低，合 波工程有限公司共同开发的专利技术。该技术 成气中有效组分(CO+H：89％)含量高，原煤和氧 2007年1月率先在广西柳州化工股份有限公司气消耗低，环境污染小和运行费用低等特点，而 Sheu粉煤气化年产30万吨合成氨装置上实施并备受国内化工企业的青睐。因此，在不到十年的 一次开车成功。配套低水／气耐硫变换催化剂为 时间里，我国已经相继引进了23套荷兰Shell公 司开发的粉煤气化装置，如广西柳州化工股份有 QDB-05(原名QDB-04一1)由青岛联信化学有限 公司开发成功，该催化剂添加了特殊助剂，抑制 限公司和河南中原大化集团公司等厂家已经将 或减少了在高CO原料气条件下甲烷化副反应的 该技术用于本厂合成氨或甲醇生产。 发生，保证了低水，气耐硫变换工艺的实施和正 虽然干粉煤气化技术先进，但由于制得的工 常运行。 艺气中CO含量高达65％以上(传统和早先引进 低水，气耐硫变换工艺于2008年3月12日的气化工艺制得的原料气中CO含量最高不超过 通过了由中国石油和化学工业协会组织有关专 48％)，这不仅加重了耐硫变换系统的CO变换负 家在广西柳州召开的工业科技成果鉴定。专家们 荷，而且还有可能引起高放热的甲烷化副反应 对该项新工艺给予了高度评价，一致认为：该工 (CO+H广屺H4)的发生，使催化剂床层“飞温”。因 艺技术操作条件缓和，变换装置运行平稳，无甲烷 此，变换系统如何在不发生甲烷化副反应的前提 化副反应发生，能大幅度降低蒸汽用量并节省设 下降低工艺气中CO的含量就成为sheU粉煤气 备投资，取得了显著的经济效益和社会效益，综 化工艺能否成功地用于合成氨或甲醇生产的关 合技术处于国际领先水平。该工艺技术的开发成 键。 功，解决了高浓度CO原料气变换易发生甲烷化 为了避免变换工段发生甲烷化副反生，通过 副反应和第一反应器反应深度不好控制的难题， 几年的探索和实践，我国的设计和研究部门总结 实现了耐硫变换工艺的创新和突破，填补了国际 出了两种耐硫变换工艺： 空白，综合技术处于国际领先水平。 (1)高水／气耐硫变换工艺流程 该项目申请中国专利7项，于2011年10月 水，气是调节变换反应指标的一个重要控制 荣获中国石油和化学联合会科技进步一等奖， 手段，提高水，气，增加蒸汽用量，提高了CO的 平衡变换率