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布拉格公式—选择反射 X射线在晶体中的衍射实质上是晶体中各原子散射波之间的干涉结果； 只是由于衍射线的方向恰好相当于原子面对入射线的反射，所以借用镜面反射规律来描述衍射几何。 但是X射线的原子面反射和可见光的镜面反射不同。一束可见光以任意角度投射到镜面上都可以产生反射，而原子面对X射线的反射并不是任意的，只有当θ、λ、d三者之间满足布拉格方程时才能发生反射，所以把X射线这种反射称为选择反射。 X射线衍射仪法： 粉末法在晶体学研究中应用广泛，其中粉末X射线衍射仪法使用更方便，自动化程度高，尤其是与计算机结合，使得衍射仪在强度测量、花样标定和物相分析等方面具有更好的性能。 衍射图谱 X射线衍射仪组成结构 实验条件选择 （一）试样 衍射仪试样可以是各种粉末、金属、非金属的块状或片状试样。对于块状、片状试样可以用粘接剂将其固定在试样框架上，并保持一个平面与框架平面平行；粉末试样用压片法填入试样架凹槽中，使粉末表面刮平与框架平面一致。试样对晶粒大小、试样厚度、择优取向、应力状态和试样表面平整度等都有一定要求。 实验条件选择 （二）实验参数选择 选择宽的狭缝可以获得高的X射线衍射强度，但分辨率要降低；若希望提高分辨率则应选择小的狭缝宽度。 扫描速度是指探测器在测角仪圆周上均匀转动的角速度。扫描速度对衍射结果的影响与时间常数类似，扫描速度越快，衍射线强度下降，衍射峰向扫描方向偏移，分辨率下降，一些弱峰会被掩盖而丢失。但过低的扫描速度也是不实际的。 粉末样品颗粒大小的影响 要求粉末粒度在0.1-10μm左右，粒度大衍射强度低，峰形不好，分辨率低；粒度小产生衍射峰的宽化； 样品量的影响 粗糙制样与精细制样的衍射图对比 实验过程中注意事项： X射线衍射仪关键部件之一是X光管，光管故障绝大多数是由于不及时冷却而损坏，所以机器运转时应当经常检查制冷机工作是否正常，同时严格按照先开冷却机再开主机，先关主机再关冷却机的开关机顺序； 装换样时要轻拿轻放，以免粉末洒落污染仪器的样品台； 开关仪器门时，要轻开轻闭以免损坏仪器的玻璃门； 开启仪器门时，请注意仪器是否已停止工作，关闭仪器门时，要注意门是否关紧； 请勿使用自带U盘在控制电脑上读取数据，以免造成PDF数据库和实验数据的丢失； X射线对生命机体有一定的杀伤作用，当辐射剂量超过临界辐射量—0.05伦琴/每天时，便将产生显著的有害影响。而且X射线在生理作用上具有“累积”性质，所以操作要严格遵守安全条例，注意采用防护措施，经常在X射线室工作的人员最好配带剂量计，以便随时检查所接受的剂量。 物相分析注意事项： 理论上讲，只要PDF卡片足够全，任何未知物质都可以标定。但是实际上会出现很多困难。 主要是试样衍射花样的误差和卡片的误差。例如，晶体存在择优取向时会使某根线条的强度异常强或弱；强度异常还会来自表面氧化物、硫化物的影响等等。 粉末衍射卡片确实是一部很完备的衍射数据资料，可以作为物相鉴定的依据，但由于资料来源不一，而且并不是所有资料都经过核对，因此存在不少错误。尤其是重校版之前的卡片更是如此。 当混合物中某相的含量很少时，或某相各晶面反射能力很弱时，它的衍射线条可能难于显现，因此，X射线衍射分析只能肯定某相的存在，而不能确定某相的不存在。 任何方法都有局限性,有时X射线衍射分析时往往要与其他方法配合才能得出正确结论。例如,合金钢中常常碰到的TiC、ZrC、NbC及TiN都具有NaCl结构，点阵常数也比较接近,同时它们的点阵常数又因固溶其他合金元素而变化，在此情况下，单纯用X射线分析可能得出错误的结论，应与化学分析、电子探针分析等相配合。 不同温度下轻烧白云石样品的XRD物相分析 小结： 从TG-DTA、XRD等可以看出轻烧白云石的分解过程分两步完成，第一步MgCO3分解，分解温度约783℃；第二步CaCO3的分解，分解温度为851℃。选择合适的温度有利于白云石富镁除杂的研究。 常见的XRD软件 High score 几乎search match中所有的功能，highscore都具备，而且它比searchmatch更实用。 （1）它可以调用的数据格式更多。 （2）窗口设置更人性化，用户可以自己选择。 （3）谱线位置的显示方式，可以让你更直接地看到检索的情况 （4）手动加峰或减峰更加方便。 （5）可以对衍射图进行平滑等操作，是图更漂亮。 （6）可以更改原始数据的步长、起始角度等参数。 （7）可以进行0点的校正。 （8）可以对峰的外形进行校正。 （9）可以进行半定量分析。 （10)物相检索更加方便，检索方式更多。 （11）可以编写批处理命令，对于同一系列的衍射图，一键搞定。 常见的XRD软件 Jade 和highscore相比自动检索功能少差，但它有比之更多的功能。 （1）它可以