大一基化条记.docVIP

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大一基化条记

Fundamental ChemistryPAGE PAGE 21实验数据的误差与结果处理一、误差的种类及减免方法:1、误差的种类:系统误差、随机误差(偶然误差)误差是不可避免的,是客观存在的。2、系统误差的减免方法: ⅰ.减免方法误差:选择合适的实验方法 ⅱ.减免仪器误差:仪器校准 ⅲ.减免试剂误差:空白实验 ⅳ.对照实验 ⅴ.校正测定结果3、随机误差的减免方法:增加平行测定次数取平均值二、准确度和精密度:1、准确度:分析结果与真实值接近的程度,说明分析结果的可靠性。用误差来衡量。主要由系统误差决定。2、精密度:平行测定结果相互接近程度。用偏差来衡量。主要由偶然误差决定。3、二者关系:精密度是保证准确度的前提,但精密度高并不一定准确度高。只有精密度高、准确度高的测定数据才是可信的。三、准确度的量度—误差:1、绝对误差(Ei): Ei=xi —T 有单位2、相对误差(Er): Er=在定量实验中,用相对误差来表示测定结果的准确度更为确切。四、数据分散程度的表示:1、极差:R=Rmax ? Rmin2、偏差(精密度的量度):测量值与平均值之间的差值 绝对偏差: 相对偏差: 平均偏差 相对平均偏差平均偏差和相对平均偏差表示精密度时的缺点:大偏差得不到应有反映。 3、标准偏差s:,f=n—1为自由度。标准偏差比平均偏差更能反映出较大偏差的存在,充分运用了全部的数据,更好地反映了结果的精密度。相对标准偏差(变异系数) :4、平均值的标准偏差五、置信度和置信区间:1、置信区间μ: s为有限次测定的标准偏差,n为测定次数,t为某一置信度下的概率系数,查表求得。2、置信度p:测定结果的可靠程度、真实值落在置信区间内的概率。置信度越大,置信区间的范围越大。六、显著性检验:Ⅰ、t 检验法——准确度的显著性检验:主要检验有无系统误差将计算的t值与查到的t值比较。若t计算<t表,则不存在显著性差异,表明测量仪器或分析方法准确可靠;若t计算≥t表,则存在显著性差异,说明测量仪器或分析方法存在问题,存在系统误差。 Ⅱ、F检验法——精密度的显著性检验七、可疑数据的取舍—Q 检验法:先将数据按小大顺序排列;计算最大值与最小值之差(极差)R;计算可疑值与最邻近数值的差值D,计算舍弃商Q=D/R;依据测定次数和置信度查表,若Q (计算)≥Q (表),则舍(过失误差引起),反之则保留(偶然误差引起)。八、分析结果的数据处理与报告: 将实验数据按小大顺序排列;用Q 检验法检验有无可疑值,有则舍弃;用t 检验法检验是否存在显著性差异;求出所有保留值的平均值、平均偏差、标准偏差和置信区间。九、有效数字及其位数:1、有效数字:指实际上能够测到的数字,不仅表示测量的大小,而且还反映了测量的精确程度。有效数字的位数取决于仪器精度,有效数字只有最后一位是可疑的。2、有效数字的位数:取决于最左边非零数字以后的数字位数,有几位,有效数字的位数就是几位。注意: ①以0结尾的整数,如1200,其有效数字是含糊不清的,最好采用指数形式表示有效数字的位数。若为2位有效数字,可写成1.2×103;若为3位有效数字,可写成1.20×103。 ②倍数、分数、次数、常数等不计位数(无限位) ③对数值如 pH、pM、lgK等有效数字的位数取决于小数部分。例如,PH=12.20,有效数字的位数为2位;PH= 12.020,其有效数字的位数为3位。十、有效数字的修约规则:Ⅰ、采用“四舍六入五留双”原则:即:当要修约的数字≤4 时舍去;当要修约的数字≥6 时进位;当要修约的数字=5时,若5后数字均为0时,5前数字偶舍奇入;若5后还有不为0的任何数时,5前的数无论奇偶均进位。Ⅱ、必须一次修约到所需位数,不能分次修约。Ⅲ、如果修约后最后一位数字是5,则需要用(+)、(-)表明是进位后的5还是舎位后的5。Ⅳ、负数的修约只对绝对值,仍采用“四舍六入五留双”及“一次性修约“原则。 Ⅴ、标准偏差进行修约,“只进不舍”。 十一、有效数字的运算规则:对实验数据进行计算时,应先修约再计算。Ⅰ、加减法运算:以小数点后位数最少的数为依据Ⅱ、乘除法运算:以有效数字位数最少的数为依据说明:1、运算过程中,若改变单位,则有效数字的位数不变。24.01 mL,2.401×10–2 L2、第一位有效数字大于8,计算时可以多记一位有效数字。例如,0.901,8.48,在计算过程中可按4位算。3、常见仪器的有效位数:①滴定管、移液管、容量瓶:小数点后2位有效数字;②分析天平(万分之一):小数点后4位有效数字;③标准溶液的浓度:小数点后4位有效数字。4、报告测定结果时:高含量组分(>10%) ,一般要求保留4位有效数字;中含量组分(1~10%),保留3位有效数字;微

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