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第七章 相变 教学计划： 学习目的： 主要内容： 共有7 节：§7-1 相和相变的一般概念；§7-2 蒸发与沸腾、饱和蒸汽压；§7-3 液气二相图； §7-4 范得瓦尔斯等温线；§7-5 克拉伯龙方程；§7-6 临界温度很低的气体的液化；§7-7 固 液相变、固气相变、三相点 §7-1 相和相变的一般概念 物态：大量微观粒子在一定温度和压强下聚集为一种稳定的结构状态。 物态按宏观特征分为固态、液态和气态； 物态按微观结构分为结晶、离子态、超导态等。 相：物理性质均匀的部分。单相系为整个系统各处性质均匀；复相系为系统有两个或两个以 上不同的各自均匀的部分组成。 组元：系统中所含的一种化学成分。有单元二相系、二元单相系等。例如，水和水蒸气为单 元二相系；水和酒精混合物为二元单相系。 相变：系统的各相之间的转变。 一级相变：（a ）系统体积有显著变化；（b ）有相变潜热 二级相变：过程中定压热容、定压膨胀系数等发生突变，而体积不变，没有相变潜热。 相变潜热：单位质量的物质从一个相变转变为同温度的另一个相的过程中，所吸收或放出的 热量。 dQ du dA + 由热力学第一定律 ，在等压、等温下，相变潜热l 为： l u( u ) P V( V ) − + − 2 1 2 1 u u − V V − 其中，两项内能差 ，称为内潜热； 称为外潜热，用焓表示 2 1 2 1 h u PV h+ u ，PV + 1 1 1 2 2 2 因此 l h h − 2 1 §7-2 蒸发与沸腾、饱和蒸汽压 一、蒸发与沸腾、饱和蒸汽压 汽化：由液相转变为气相，包含蒸发与沸腾。蒸发发生在液体表面，在任何温度下都可以进 行；沸腾发生在液体内部，对应沸点。 饱和蒸汽：处于气液两相平衡时的蒸汽。 饱和蒸汽压：气液两相平衡时蒸汽的压强。 （1）饱和蒸汽压与蒸汽体积无关； （2 ）饱和蒸汽压随温度升高而增加； （3 ）饱和蒸汽压与物质种类有关； （4 ）饱和蒸汽压与液面弯曲情况有关。 因受较多液相分子吸引，凹液面上方分子不容易进入液相，因而P 小；相反，因受较少 饱和 液相分子吸引，凸液面上方分子容易进入液相，因而P 大；一般关系： 饱和 P 　P 　　P 饱和，凹 饱和，平 饱和，凸 过饱和：蒸汽压超过平面上饱和蒸汽压几倍以上也不凝结的现象。 二、沸腾 沸腾：液体沸腾时对应的状态的温度。 （1）沸点随液面上压强增大而升高； （2 ）沸点与液体种类有关。 P P =+P 沸腾条件：沸腾前， 空气　 蒸气　 外 ，随着T 升高，饱和蒸汽压升高，体积增大。当饱和 增气压增到与相等时，气泡平衡被打破，靠浮力上升破裂，放出里面的饱和***蒸汽。 蒸发与沸腾的比较： （1）都在**分界面处进行； （2 ）沸腾在沸点进行，蒸发在任何温度下都可进行； （3 ）蒸发在液体表面进行，沸腾在整个液体进行。 §7-3 液气二相图 一、二氧化碳液化 CO