有机化合物的提纯二.PPTVIP

一、绿色化学简介 1991年，美国著名的有机化学家Trost提出了“原子利用率”的概念，催生了绿色化学的萌芽。 原子利用率定义为： 原子利用率 = × 100% = ×100% 目标产物的量 按化学计量式所得所有产物的量之和 目标产物的量 各反应物的量之和 绿色化学遵循的12条原则包括： 1. 优先考虑防止污染的产生； 2. 提高原子利用率； 3. 尽量减少化学合成中的有毒原料和产物； 4. 设计的化学产品尽量使其无毒或毒性很小； 5. 使用无毒无害的溶剂和辅助溶剂； 6. 合理使用和节省能源； 7. 只要技术上和经济上可行，尽可能使用可再生原料； 8. 尽量减少不必要的衍生化步骤； 9. 采用高选择性催化剂； 10. 设计化学产品为可降解成无毒的产品； 11. 发展分析技术，对污染物实行在线监控； 12. 减少使用易燃易爆品。 二、绿色化学的任务 绿色化学的任务就是利用化学原理来减少或消除对人类健康和生态环境有害的反应原料、催化剂、溶剂、试剂、产物和副产物。 (一) 设计安全有效的目标分子 (二) 寻找安全有效的反应原料 (三) 寻找安全有效的合成路线 (四) 寻找安全有效的反应条件 二、绿色化学的任务 绿色化学的任务就是利用化学原理来减少或消除对人类健康和生态环境有害的反应原料、催化剂、溶剂、试剂、产物和副产物。 (一) 设计安全有效的目标分子 (二) 寻找安全有效的反应原料 (三) 寻找安全有效的合成路线 (四) 寻找安全有效的反应条件 重点小结 三、官能团的引入及转化的方法 (一)官能团的转化 1．加成反应 利用不饱和键的加成反应，可以很方便地引入一些常见的官能团，例如卤素和羟基等，进一步可以转化成其它官能团。 2．卤素原子的转化 通过卤代烃的取代反应，可将卤素原子转化为羟基、氨基和氰基等等。 3．羟基的转化 利用醇的各类反应，可以将羟基转化为碳碳双键、醚键、卤素、羰基或羧基。 4．羰基的转化 利用不同的亲核试剂对羰基碳进行加成，可生成含有羟基、氰基、氨基和亚胺（―C=N―）等官能团的化合物。 5．含氮官能团的转化 通过硝化还原可以在芳环引入硝基或氨基，再通过重氮化反应得到重氮盐，重氮盐可经由不同反应转化成卤素、羟基、氰基等官能团；利用重氮盐的偶联反应，可得到偶氮化合物；利用重氮盐的还原反应还生成肼类化合物。 （二）官能团的保护 引入保护基对官能团进行保护是最常用的手段措施，理想的保护基应具备的基本条件为： ①在其它官能团反应的条件下稳定，不受影响； ②保护基的引入与脱除简单易行，不给合成增加太高难度； ③保护基引入与脱除的收率都要非常高，不显著影响合成的总收率。 常见官能团的保护方法包括： 1．碳碳双键的保护 碳碳双键易被氧化，通常采取的保护方法是使双键饱和。完成保护作用后，再重新通过反应释放双键。 2．羟基的保护 羟基易被氧化，通常利用酯化反应或生成缩醛的方式羟基对进行保护。酯和缩醛对氧化环境保持稳定，完成保护作用后也容易通过水解反应重新释放羟基。 3．羰基的保护 醛羰基易被氧化，一般利用生成缩醛的方式进行保护。缩醛在碱性条件下稳定，但在酸性条件下易发生水解反应，使醛羰基重新游离出来。利用这一特点可实现醛羰基的保护—脱保护。 酮羰基同样是一个活泼的官能团，为防止其参与不符合预期的反应，需要降低其反应活性，这时可以用醇类进行保护，将酮转化成缩酮，在酸性条件下水解再重新游离出酮羰基。 4．羧基的保护 羧基遇到高温的条件易发生脱羧，在碱性条件下易反应，通常采用酯化反应将羧基保护起来，生成中性的酯。酯经过水解反应可以重新得到游离的羧基。 5．氨基的保护 氨基易被氧化，尤其是芳香胺。通常采用酰化反应保护氨基，合成反应完成后，可以利用酰胺的水解反应释放出游离氨基。 四、有机合成中的基本反应及典型试剂的应用 (一)格氏试剂（Gri