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关于五氟乙烷(R125)的制备方法引言：:本文涉及采用一种含铬催化剂使全氯乙烯与氟化氢在气相状态下反应,制备五氟乙烷(R125) 的工艺方法。其中,催化剂含有铬和镁,它是以一种水溶性铬(....要,加上石墨一起于水中反应,把该反应混合物制成膏状,然后干燥,并以氟化氢在温度20～500 ℃下进行处理而制得。所使用的这种铬( III)盐与氢氧化镁以及,若需要,加有石墨的已经干燥的膏状物在以氟化氢于20～500℃下进行处理之前,其Cr的质量分数(以Cr2O3 计)为4. 5% ～26% ,M g的质量分数(以M gO计)至少为25%。关键词组:五氟乙烷(R 125) ;催化剂;全氯乙烯;氟化氢1　前言本文涉及采用一种含铬催化剂使全氯乙烯(Cl2 C = CCl2 )与氟化氢在气相状态下反应,制备五氟乙烷(R125) 的工艺方法。R125,作为一种不含氯的化合物,对臭氧层没有破坏作用,因此是一种理想的CFCs替代品。以前已经有一些制备R125的工艺方法。GB -A - 1 307 224所述的是采用一种无氧化铬基质的催化剂(表IV , 实例23)进行该反应。然而,该方法会生成20%的R115 (CF3 CF2 Cl) ,它是一种较强的降解臭氧物质(ODP) ,因此,必须彻底从R125 中去除。由于R115会与R125形成一种共沸混合物,因此要去除它很困难,并会损失一部分的R125。R115也不能返回流程重新进行反应。美国专利US - A - 3 258 500同样叙述了一种以氧化铬为催化剂使全氯乙烯转化为R125的方法( Examp le 17) 。然而,它一样地存在其“理想的产物选择性”,即R125 和那些可返回流程重新转化为R125的副产物(C2 HCl1 + x F4 - x , x = 0～3)的产量太低,因而没有实用价值的问题。在300 ℃下,其理想产物的选择性低于80% ,在450 ℃下,低于50%。当采用EP - A - 0 609 123所叙的含镍和铬的催化剂时,经其所叙的反应,会产生几千ppm至1. 4%的三氯氟乙烯(表1和表2) 。由于其有毒性,必须去除,但却相当困难。2　工艺详述本文提出了一种以全氯乙烯和氟化氢反应得到高纯R125的方法,它所采用的催化剂是以一种特别的方法制备,含有铬和镁,若需要,可加入石墨。本文采用一种含铬催化剂使全氯乙烯与氟化氢在气相状态下反应,制备五氟乙烷( R125) 的工艺方法。其中,催化剂含有铬和镁,它是以一种水溶性铬( III)盐与氢氧化镁以及,若需要,加上石墨一起于水中反应,把该反应混合物制成膏状,然后干燥,并以氟化氢在温度20～500 ℃下进行处理而制得。所使用的这种铬( III)盐与氢氧化镁以及,若需要,加有石墨的已经干燥的膏状物在以氟化氢于20～500 ℃下进行处理之前,其Cr质量分数(以Cr2 O3计)为4. 5% ～26% ,Mg质量分数(以MgO计)至少为25%。依本文的方法所得五氟乙烷具有较高的收率。而过程中所得的副产物,其通式为C2 HCl1 + X F4 - x , x = 0～3, 即C2 HClF4、C2 HCl2 F3、C2 HCl3 F2 和C2 HCl3 F,可返回流程重新转化为R125,因此,本文对其简称为“理想产物”( 除目的产物R125外)。本方法所具的优点是,除了生成这些理想产物外,几乎没有其他副产物形成。根据EP - A - 0 130 532,以1 mol 水溶性铬( III)盐与至少1. 5 mol,最好是12～24 mol的氢氧化镁或氧化镁进行反应制得,用于HF对卤代烷的氟化或歧化(第5栏, 4～9行,以及实例) 。这里,在饱和的卤化碳氢化合物中,氯被氟所取代。在该方法中,没有对相对于全氯乙烯的一定过量的HF和反应过程中被氟所取代出的所有氯的处理做任何说明或建议。在EP - A - 0 130 532 中,它根据EP - A - 0417 680对于以1, 1, 1 - 三氟- 2 - 氯乙烷与HF反　　　　　　　有机氟工业O rgano - Fluorine Industry应得到1, 1, 1, 2 - 四氟乙烷的方法,采用了同样的催化剂。在该反应中,氯再次于饱和卤化碳氢化合物中被氟取代。根据EP - A - 0 407 961,以三氯乙烷与HF反应制备1, 1, 1 - 三氟- 2 - 氯乙烷,也采用了同样的催化剂。尽管这是一定过量的HF加入不饱和卤化碳氢化合物,但氯只是部分地被氟取代,三个氯原子只有二个被氟原子所取代。相比较而言,本方法不仅加入了HF,并且反应原料全氯乙烯Cl2 CCCl2 所有的四个氯原子都被氟原子取代,所以,得到的是不含氯的最终产品五氟乙烷CF3 - CF2 H (R125) 。本文的反应使几乎所有的全氯乙烯转