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糊 树 脂 讲 座 一、糊树脂 聚氯乙烯（PVC）树脂是重要的通用塑料之一，以聚氯乙烯为基础的树脂一般可以分为硬聚氯乙烯树脂、软聚氯乙烯树脂和聚氯乙烯糊树脂三大类。 聚氯乙烯(PVC)糊树脂顾名思义是此种树脂主要与增塑剂配制成糊状形式来应用，人们常把此种糊称作增塑糊，把树脂称为pvc糊用树脂，简称糊树脂（简称PPVC或EPVC)。 聚氯乙烯糊树脂外观均为白色粉末，假比重0.4g/cm3，无毒、无味、颗粒小于50μ，产品含水量小于0.5%，过筛率大于99%（325目筛），产品中VCM含量小于10ppm。 糊性能主要取决于糊树脂的初级粒子大小及其分布，糊树脂的初级粒子为0.2—2.5um，干燥后的树脂粒度大小为30um(二次粒子)。 糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子，能制成稳定的糊料。而普通PVC树脂在增塑剂中只能溶胀，不能崩解成初级粒子，也不能成糊，这是两种树脂最本质的区别。 二、糊树脂生产 既然糊树脂是pvc的一种，因此其主要工序与PVC基本相同，但其设备要求、工艺控制更加严格，主要工序如下： 氯乙烯（VCM)单体制备 氯乙烯单体聚合 胶乳后处理 产品干燥、粉碎、包装 下面分四部分予以介绍。 1、单体制备 A 直接采购单体 从市场上直接采购氯乙烯单体（乙炔法单体或乙烯法单体），再聚合、干燥包装。 优点：节省投资，直接省去单体制备流程 缺点：不消耗氯气、氢气，单体供应受市场影响大，进口单体受供应量、运输、码头储罐、运输等环节影响，适宜于没有氯碱的企业，如蓝帆化工、上海天原化工。 B 乙炔法生产单体 以电石为原料，与水反应生产乙炔，乙炔经过清净，与氯化氢反应生成粗氯乙烯单体，单体经过精馏除杂，再供聚合。原理 CaC2（电石）+H2O----Ca（OH)2+C2H2（乙炔） C2H2+HCl------CH2=CHCl（氯乙烯） 优点：以电石、氯气、氢气为原料，原材料易得，能较好的平衡氯碱的氢气和氯气。 缺点：废渣量大，单体质量比乙烯法略差。 C 乙烯法生产单体（包括进口EDC 裂解生产VCM 单体） 乙烯法是以乙烯、氯气、氧气为原料，由直接氯化和氧氯化两个工序生产二氯乙烷（EDC），经EDC裂解制VCM。典型企业齐鲁石化PVC。 优点：单体质量好 缺点：乙烯资源紧缺 因此我国目前大多数PVC生产企业仍采用电石乙炔法生产VCM。 D 我公司选择 1）需要平衡氯碱产出的氯气和氢气。 2）公司有干法水泥生产线，可以采用干法乙炔技术，将电石渣用于配料生产水泥，解决电石渣问题，发展循环经济。 3) 没有乙烯资源。 4）6.5万吨糊树脂年需电石10万吨，国内电石年产量1800万吨左右。 因此公司糊树脂项目将采用电石乙炔法生产单体。 2、单体聚合 聚合原理如下： nCH2=CHCl------(-CH2-CHCl-)n（聚氯乙烯糊树脂） 单体聚合工艺是糊树脂生产的技术核心，也是生产控制的难点、重点。 目前国内外采用的糊树脂聚合工艺主要有三种。但具体实施过程有7种：一类为乳液法，分为普通乳液聚合、乳液种子聚合、连续乳液聚合；二类为微悬浮法聚合，分为普通微悬浮、种子微悬浮聚合；三类为混合法，分为混合微悬浮聚合、混合乳液聚合。 下面重点介绍国内外产量较大的微悬浮聚合、乳液聚合和种子微悬浮聚合三种工艺。 2.1 微悬浮聚合 微悬浮聚合采用油溶性引发剂，借助均化设备将溶有引发剂的VCM分散成微小液滴，在乳化剂的保护下形成分散于水中的均匀乳液，在缓慢搅拌下进行聚合。 引发剂A 引发剂B 乳化剂 VCM单体 纯水 分散罐 聚合釜 回收单体 过滤器 放料槽 液体振动筛 中间罐 喷雾干燥器 一段袋滤器 抽废气 粉碎机 二段袋滤器 包装 废料 废水处理 空气 过滤器 空压机 过滤器 加热器 蒸汽 采用该生产工艺的有日本钟渊化学、日本吉昂、德国赫斯、美国古德里奇、台塑、韩化，国内沈阳化工（1987年引进日本钟渊）、郴州华湘、渤天化、山水化工等。 特点： 乳胶粒径＞1u，糊流变性好。 聚合前期慢，后期快； 固含低＜50%，产品重复性不好； 粘釜严重，回流冷凝器易堵，每釜一清，影响传热，生产率不高 均化器工作量大，每釜一清，设备维修量大。 2.2乳液种子聚合 乳液种子法即用乳液法得到的0.1一0.2um左右粒径的聚合物作为种子，添加到新的乳液法聚合体系中反应，粒径即在原种子基础上生长，最终得到0.6um左右粒径的聚合物。 采用该工艺生产的有，日本三菱化成、上海氯碱天原化工、渤天化工、宁夏英力特和正在建设的济宁中银电化，国内均为引进日本三菱化成的技术。 特点 树脂粒径呈双峰分布。 2.3种子微悬浮聚合MSP-3 用乳液聚合制备种子，粒径为0.1-