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无机非金考题解答版201612
《无机非金属材料概论》思考题解答版
玻璃:
名词解释:桥氧网络中作为两个成网多面体所共有顶角的氧离子,即起“桥梁”作用的氧离子。
非桥氧网络形成体网络外体网络中间体混合碱效应(双碱效应)硅酸盐矿物的晶体结构中,最基本的结构单元是Si-O络阴离子。除硅灰石膏结构中 Si4+具有6次配位,形成Si-O6配位八面体而属于六氧硅酸盐外,其他所有硅酸盐矿物都属于四氧硅酸盐。其Si4+具有4次配位,形成Si-O4配位四面体。这样的硅氧四面体在结构中可以孤立地存在,彼此间由其他金属阳离子来连接。但硅氧四面体间经常还可通过共用角顶上的O2-(称为桥氧)而相互连接,从而构成四面体群、环、链、层和架等不同连接形式的所谓硅氧骨干。硅氧骨干与硅氧骨干之间再借助于其他金属阳离子来连接。Tg-Tf玻璃转变温度区域的含义,及对玻璃结构、性质的研究有何意义?
1)Tg—Tf区域称为玻璃转变温度范围。
Tg—转变温度(转变点),Tf—软化温度(软化点),Tm—熔点
2)冷却速度一定,在转变温度区间内的任一温度,温度越低,粘度越大,达到平衡结构的速度越慢,需要的时间越长。
3)冷却速度越快,玻璃结构偏离平衡结构的程度越大,导致玻璃结构疏松,使玻璃密度、折射率等性质下降,冷却速度减慢,密度、折射率等性质上升,所以说固态玻璃的性质是相对的,并不是一个常数。它与Tg—Tf区域的玻璃冷却速度有关。
4)在 Tg温度以下或Tf温度以上,一般认为,冷却速度对玻璃结构性能影响不大。
5)研究这一温度区域内的玻璃转变,对玻璃的退火、分相、析晶、成型等具有重要的实用意义。
解释玻璃态结构的晶子学说和无规则网络学说,概括并比较其结构特点。
不同:无规则网络学说着重说明了玻璃结构的连续性,无序性和均匀性,而微晶学说则比较强调玻璃的微观不均匀性和有序性。
相同:玻璃结构具有短程有序,长程无序的特点。
氧化钙加入玻璃中一般来说会削弱玻璃的结构,但在钠硅玻璃中加入氧化钙反而加强了玻璃的结构,这是为什么?
石英玻璃中,加入R2O使氧的比值增加,玻璃中的氧不可能由两个硅原子所共用,开始出现一个硅原子键合的氧原子,即非桥氧,使硅氧网络发生断裂,结果使玻璃结构减弱、疏松,导致玻璃的物理化学性能下降,如粘度、膨胀系数等。
2O-CaO- SiO2玻璃系统非常实用,为什么?都用于哪些玻璃制品?
这主要由于该系统的玻璃使用的原料资源丰富,来源广泛,价格低廉,其生产工艺成熟、稳定,玻璃的综合性能(玻璃强度、化学稳定性、耐热性能等)优良。
Al2O3的作用?
在玻璃中加入少量的Al2O3,可以夺取非桥氧形成「AlO4」,进入硅氧网络,把断网连接起来,使玻璃结构趋于紧密,从而降低了玻璃的结晶倾向,抑制分相,Al2O3的加入还可以提高玻璃的化学稳定性,热稳定性,机械强度等性能,Al2O3还可以减轻玻璃对耐火材料的侵蚀。
(1) 凝固点(热力学熔点Tm)附近的熔体粘度越大,越易形成玻璃,反之,粘度越小,越不易形成玻璃。(2)在相似的粘度-温度变化曲线情况下,具有较低的熔点,较高的转变温度的化合物,易于形成玻璃。
玻璃生成的晶体化学条件?
熔体结构、键强和键性。
什么是均匀成核?什么是非均匀成核?
均匀成核是指在宏观均匀的玻璃中,在没有外来物参与下,与相界、结构缺陷等无关的成核过程。
非均匀成核是依靠相界、晶界或基质的结构缺陷等不均匀部位而成核的过程。
临界核半径r*越小,成核越易形成。
润湿角θ越小,核半径越小,成核越容易。
微晶玻璃的制备原理?无色透明微晶玻璃的制备?
微晶玻璃是用适当组成的玻璃控制结晶而成,它含有大量(典型的约占95-98%)细小的(在1μ 以下)晶体及少量残余玻璃相。微晶玻璃可以采用一般玻璃的熔制、成型方法,然后经过热处理后转变成为微晶材料。选用成核剂是制备微晶玻璃常用的方法。
成核剂的分类、选择?常用的成核剂有哪些?贵金属盐类、氧化物、氟化物的成核机理?
一般来说,成核剂和初晶相之间的界面张力越小,晶格常数越接近,成核就越容易。
A. 贵金属盐类
贵金属盐类的成核原理:贵金属盐类熔于玻璃后,高温时,贵金属以离子状态存在,低温时,吸收电子而成原子状态,因溶解度小,热处理后而析出金属胶粒
(1)晶格参数相近,小于15%易于成核
(2)金属胶粒大小,一般在8—15nm
例如:AgCl、AgNO3、AuCl、CuCl2 应用:光敏微晶玻璃 、光致变色玻璃
B. 氧化物
氧化物成核剂成核原理:氧化物成核剂电荷高,场强大,对玻璃的结构有较大的积聚作用,从而导致玻璃分相、结晶。
例如:P2O5、ZrO2、TiO2
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