大学有机化学A课堂讲解第3章ppt课件.pptVIP

Br – Br 图3.5 环状溴鎓离子 + : : .. .. Br –从C—Br 键的反面进攻，生成反式连二溴化物 + – Br Br .. .. Br Br .. : .. .. : : .. 3.1.6 诱导效应（Inductive effect） 2. 诱导效应 1. 电子效应 定义：由于原子的电负性不同等内外因素，使得共价键中电子密度分布情况发生改变的作用。包括诱导效应和共轭效应。 定义：像氯丙烷这样，当不同原子间形成共价键时，由于成键原子的电负性不同，共用电子对会偏向于电负性大的原子使共价键产生极性，而且这个键的极性可以通过静电作用力沿着碳链在分子内传递，使分子中成键电子云向某一方向发生偏移，这种效应称为静态诱导效应，通常用“I”表示。 1）静态诱导效应 存在：?键中。 传递：沿碳链传递，随链增长迅速减弱或消失，经过3个原子后，影响极弱，5个原子以上便消失。 分类： 吸（负）电子诱导效应，用-I表示；斥（正）电子 诱导效应，用+I表示 。 相对强度：P62 I=0 +I -I 定义：在化学反应中，分子受极性试剂进攻的影响而引起的电子云分布的改变，这种在化学反应时才表现出来的诱导效应称为动态诱导效应。动态诱导效应往往是有机反应得以实现的决定性因素。 2）动态诱导效应 3. 马氏规则的解释（动态诱导效应 ） 多 少 解释：烯烃与HX相互极化影响，π电子云偏移而极化， π电子云发生极化的方向与甲基斥电子方向一致。 - 马氏规则的现代说法：在不对称烯烃的亲电加成中，亲电试 剂总是加到电子密度较高的双键碳原子上。 3.2.1 炔烃的结构和命名 *结构通式：CnH2n-2 结构特点：叁键中的碳为sp杂化 炔烃的结构 图3.6 乙炔分子 结论： 3.2 炔烃( Alkynes) 2. 炔烃的命名 1) 与烯烃类似，选主链时要选含碳碳叁键的碳链作为主链,编号由距叁键最近的一端开始。 2) 同时含有叁键和双键的分子称为烯炔，命名为 “×烯×炔”。选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，给叁键和双键尽可能低的编号；当叁键和双键位次相同时，按先烯后炔的原则，使双键位次比叁键小。 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔 3.2.2 炔烃的物理性质 3. 炔烃的异构 只有构造异构（官能团异构、碳架异构和官能团位置异构） 3.2.2 炔烃的物理性质 沸点、密度比相应的烯烃高，弱极性，不溶于水，易溶于非极性或弱极性有机溶剂中，易燃烧，可用于熔融及焊接。 3.2.3 炔烃的化学性质 炔氢的反应 叁键上的反应（加成、氧化、聚合等） 3.2.3 炔烃的化学性质 1. 催化氢化 为使加氢控制在烯烃阶段，需使用中毒了的催化剂：Pd-CaCO3 /PbAc2（简称Lindlar催化剂）。该催化剂还能控制炔烃加氢产物的构型为顺式。 Lindlar催化剂 2. 亲电加成 炔烃中的叁键中的碳为sp杂化，电负性大小 sp＞sp2＞sp3，sp杂化轨道的原子电负性大，核对核外电子的束缚力大，不易给出电子，因此虽然炔烃中有两个π键，但不易给出电子，故炔烃的亲电加成速度比烯烃的亲电加成速度慢。 炔烃的亲电加成按马氏规则进行，但加成速度比烯烃的慢。 原因： 炔烃与卤化氢加成需要在FeCl3或HgCl2催化下进行。 eg： HgCl2 炔烃与水的加成需要在汞盐和硫酸的催化下进行。 note：除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。 互变异构 3. 亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃易于ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合物进行亲核加成。如： 反应的净结果相当于在醇、羧酸等分子中引入一个乙烯基，故称乙烯基化反应。而乙炔则是重要的乙烯基化试剂。 反应历程： 由于反应的关键步骤是由亲核试剂的进攻引起的，故称亲核加成反应。反应的结果，象亲电加成一样，也遵循马氏规则。 4. 聚合反应 5. 氧化反应（叁键比双键难于氧化） 1）KMnO4氧化 2）O3氧化 α-二酮 3.2.4 重要炔烃 6. 炔氢的反应 1）炔氢的酸性 2）金属炔化物的形成 此反应可用于炔氢的鉴别。 灰白色沉淀 红棕色沉淀 3.2.4 重要炔烃（自学） 首页 上一页 下一页 末页 细菌耐药与抗菌药物的合理应用施光峰上海复旦大学人寿保险基本法宣导部经理基本法课标研教材是集体备课的主要内容是高效课堂的基础高校基建管理相关法规培训七年级生物下册第七章第一节分析人类活动破坏生态环境的实