天然药化 糖与苷课件.ppt

第二章;本章基本内容;一、概述;单糖：不能水解的,最简单的多羟基半缩醛(酮)。 如葡萄糖等。 低聚糖：水解后生成 2 ~ 9 个单糖分子的糖。 如：蔗糖（D-葡萄糖-D果糖） 麦芽糖（葡萄糖1→4葡萄糖） 多糖：水解后能生成多个单糖分子的，称为多糖。 如：淀粉、纤维素等;二、单糖的立体结构; 单糖在水溶液中形成半缩醛环状结构，即成呋喃糖和吡喃糖。 具有六元环结构的糖——吡喃糖（pyranose） 具有五元环结构的糖——呋喃糖（furanose） ;;;在Fischer式中距离羰基最远的不对称碳原子的构型为整个糖分子的绝对构型 Fischer式中C5上-OH 右——D型； 左——L型。 Haworth式中C5上取代基 上——D型；下——L型。 ; ;㈤氧环的立体构象 自然界中以五元和六元环存在;三、糖苷分类 ;;H;2．氨基糖 是指单糖的伯或仲醇基置换成氨基的糖类。 ;3．糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的多元醇。 4．去氧糖 单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。 ;5．糖醛酸 单糖分子中伯醇基氧化成羧基的化合物。 ;㈡低聚糖 由2~9个单糖基通过苷键结合而成的直链或支链聚糖 如环糊精：通过淀粉酶水解淀粉，成一种6～8个葡萄糖分子以α－1，4键环状结合的结晶低聚糖。 ㈢多聚糖 由10个以上单糖基通过苷键结合而成的一类结构复杂的大分子 如淀粉、纤维素；糖原、甲壳素;㈣苷 糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物，多β型 苷的分类： 1．按苷原子不同分类 ⑴氧苷 如：红景天苷 ;按苷键不同分类 a.醇苷：是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。如红景天苷。 b.酚苷：是通过酚羟基而成的苷。如天麻苷。 c.酯苷：苷元以-COOH和糖的端基羟基脱水而成的酯苷。如山慈菇苷A。 d.氰苷：是指一类羟基腈和糖的端基羟基缩和的苷。如野樱苷。 ;;⑵氮苷：如腺苷 。 ⑶硫苷：如萝卜苷。 ⑷碳苷：如牡荆素。 ;2．按苷元不同分类 如：黄酮苷、蒽醌、香豆素、强心苷、皂苷等 3．按端基碳构型分 α苷，多为L型； β苷，多为D型。 ? 4．按连接单糖个数分 1个糖——单糖苷 2个糖——双糖苷 3个糖——叁糖苷;5．按糖链个数分 1个位置成苷——单糖链 2个位置成苷——双糖链 6．按生物体内存在分 原级苷——在植物体内原存在的苷； 次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发生 改变。;四、糖和苷的物理性质 ;㈡味觉 ①单糖~低聚糖——甜味。 ②多糖——无甜味 （随着糖的聚合度增高，则甜味减小） ③苷类——苦、甜等 （人参皂苷）苦 （甜菊苷） 甜 ;五、糖的化学性质;糖分子中羟基化学反应的活泼性： 端基羟基 伯醇基 仲醇基 （即C1-OH、C6-OH、C2 C3 C4-OH） 以过碘酸反应为例来了解糖的氧化反应的应用 过碘酸反应 主要作用于： 邻二醇、α-氨基醇、α-羟基醛（酮）、邻二酮和某些活性次甲基等结构。 ;邻羟基：;?-羟基酮： ?-氨基醇： 邻二酮：;反应特点： ①反应定量进行（试剂与反应物基本是1:1）； ②在水溶液中进行或有水溶液（否则不反应）； ③反应速度：顺式 反式 （因顺式易形成环式中间体）； ④在异边而无扭转余地的邻二醇不起反应; ⑤游离单糖产物及消耗过碘酸用Fischer式计算; 成环时糖产物及消耗过碘酸用Haworth式计算。 ;Fischer式和Haworth式消耗过碘酸的计算： ;用途： ①推测糖中邻二-OH多少； （试剂与反应物基本是1:1）； ②同一分子式的糖，推测是吡喃糖还是呋喃糖； ;③推测1,3连接还是1,4连接 （糖与糖连接的位置）;㈡糠醛形成反应（Molish反应） ;Molish反应——糖检出 样品 + 浓H2SO4 + α-萘酚 → 紫色 多糖、低聚糖、单糖、苷类——Molish反应（＋） 邻苯二甲酸和苯胺反应——纸层析、薄层层析鉴别;㈢羟基反应 糖的-OH反应——醚化、酯化和缩醛（酮）化。 反应活性：