第2篇 链烃(物性,烷烯炔化性022).ppt

第 2 章 链烃  2.3 链烃的物理性质 状态：C1～C4气态，C5～C17液体，C18以上固体 （1）沸点（bp)： ① 随碳数增加，沸点增加。 ?正戊烷 异戊烷 新戊烷 沸点 36?? ℃ ?????????? 28?? ℃ ??? ?????? ?9.5 ℃ （2）熔点(mp) ① C1～C3下降，直链C4以上随碳数增加，熔点呈锯齿型增加。 （双数碳原子的熔点比单数者增幅高，因为对称性要好） ?正戊烷 异戊烷 新戊烷 熔点 －129.7? ℃ ?????????? -159.9 ℃ ??? ????? -16.6 ℃ 2、烯烃的物理性质（不作要求） 2.4.1 烷烃的化学性质 一般情况下，烷烃相当稳定 不与强酸、强碱及常用的氧化剂、还原剂反应。 可以进行游离基反应 1 卤代反应 卤代反应：烷烃的氢原子被卤素原子取代。 卤代反应主要指氯代和溴代反应。 甲烷的氯代反应，光照或高温条件下，可以得到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）和四氯化碳的混合物 2 反应机理(历程) （自由基取代反应）  reaction mechanism 烷烃的氯代反应是自由基反应。 反应中间体——自由基。 自由基中间体是高活性物种，一旦形成就会连续进行下去直到消亡，故自由基反应是连锁反应。 自由基反应分三步：链引发、链增长和链终止。? 链引发 链增长 活泼的氯游离基引起连锁反应 链终止 卤素：F2（活泼）Cl2Br2I2（不反应） H反应活性: 3oH 2oH 1oH CH3 _H 与解离能有关，解离能越低，越易裂解 3. 烷烃卤代反应的取向（不作要求） 4. 烷烃的自动氧化（不作要求） 2.4.2 烯烃的化学性质 烯烃的π键易断裂和易极化 易发生加成、氧化、聚合等反应。 1、催化加氢反应（了解） 在催化剂Pt、Pd、Ni作用下的加氢反应 2、亲电加成反应 烯烃π键易极化，在环境（试剂）的影响下电子云偏到一边，使亲电试剂很容易与烯烃反应。 卤素、质子酸等都是亲电试剂。 （1）加卤化氢 马氏规则（p44） 乙烯是对称烯烃，它和不对称试剂加成产物只有一种。 不对称烯烃：双键两端基团不一样 不对称试剂和不对称烯烃发生加成反应时，加成方式就有两种可能： 解释一：诱导效应 电子效应：说明分子中电子云密度的分布对物质性质所产生的影响。 空间效应：说明分子中的空间结构对性质的影响。 电子效应又可分为诱导效应（Inductive Effect）和共轭效应（Conjugative Effect）。 诱导效应（I效应） 1、定义：由键的极性产生的使分子的电子云密度分布沿价键链发生一定程度的改变。 2、分类： 吸电子诱导效应（-I） 斥电子诱导效应（+I） ３、特点： a 、在多原子分子中，+I或-I诱导效应都可以沿着分子中σ键由近及远地传递下去。 根据实验结果，一些原子或原子团电负性大小的次序如下： 用诱导效应解释马氏规则 丙烯是不对称烯烃，甲基是斥电子基，丙烯碳碳双键上电子云分布不均匀： π键电子云转移方向与诱导效应一致 电荷稳定性：一个体系电荷越分散，这个体系越稳定。（烷基是斥电子基，碳正离子所接的烷基越多越稳定）。 碳正离子的稳定性顺序为： 叔（3°）C+＞仲（2°）C+ ＞伯1° C+ ＞CH3 + 。 不对称烯烃与HX反应第一步生成的碳正离子有两种可能性： 马氏规则（新）： 极性试剂与不对称烯烃加成时，试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云密度比较高的碳原子上。 在常温下就能很迅速地发生 活泼性：F2Cl2Br2I2 反应可使溴的四氯化碳/水溶液褪色。常用来鉴定碳碳双键 3. 自由基加成反应（反马氏产物p46） 4. 氧化反应 烯烃很容易被氧化，主要发生在π键上。首先是π键断裂，条件强烈时σ键也可断裂。 随着氧化剂及反应条件的不同，氧化产物也不同。 酸性高锰酸钾 溶液 双键断裂，生成碳原子数较少的碳酸（CO2和水）、羧酸和酮等。C= C断裂氧化成C=O，C上的 H氧化成-OH 检验双键的存在(鉴别) 推断烯烃中双键的位置 含臭氧的氧或空气通入烯烃非水溶液中，迅速生成臭氧化物。 臭氧化物易爆炸，一般直接水解，生成醛、酮 Zn粉：防止生成的过氧化氢使产物醛继续氧化生成酸。 5. α-氢的卤代反应（不作要求） 产物的结构与烯烃双键结构有关： 无氢的（ = C RR ）生成酮， 含一个氢的（ = CHR）