生物膜厌氧-生物接触氧化工艺处理腈纶废水的分析-analysis on treatment of acrylic fiber wastewater by biofilm anaerobic - biological contact oxidation process.docxVIP

第 第 1 章 绪论 河北工程大学硕士学位论文 河北工程大学硕士学位论文 PAGE PAGE 13 PAGE PAGE 10 第 1 章 绪论 1. 1 引言 腈纶纤维是世界三大合成纤维之一，而在我国腈纶纤维是最早发展的化纤品 种之一。在中国 60 年代到 90 年代期间，中国的腈纶工业开始进入高速发展期， 国内分别建立了如：上海金阳腈纶厂、安庆石化分公司腈纶厂、吉林化纤集团吉 林奇峰化纤有限责任公司腈纶装置等大型腈纶纤维生产单位。而 20 世纪末，由 于全球纤维市场疲软、亚洲金融危机、企业规模较小的原因，国内腈纶企业也一 度连年亏损，在中国加入 WTO 后给国内腈纶企业又带来了契机，其发展速度迅 猛约为世界发展速度的 l0 倍，而且费量也在逐年攀升，国内纺织行业全面扭亏 为盈，腈纶生产技术及设备都有了很大的提高[1]。我国化纤累计产量从 2006 年 到 2007 年之间，由 2023.78 万吨升高到 2388.89 万吨，年增长了 18.04%。2008 年 1~9 月，我国化学纤维产量更是累计为 1797.79 万吨，同比增加 42.77 万吨， 增长了 2.44%。据预测今后腈纶的需求量每年还将以 3％~5％的速度递增，至 2010 年将达 1400kt／a，届时中国将有 400kt／a 的需求缺口[2]。 腈纶废水具有以下几个特点：（1）废水 COD 浓度高，成分复杂，且多含有 难生物降解的高分子聚合物；（2）废水中含有机胺和氨氮，因此废水氨氮浓度较 高；（3）废水中含 EDTA 和壬基酚聚氧乙烯醚等典型的难生物降解的物质，还有 一定的硫酸根、亚硫酸根等生物抑制性成分[3]。这些导致腈纶废水经处理后难以 满足达标排放的要求。随着环保要求的日益提高，改善或强化原有废水处理系统 的处理效果和处理程度，提高腈纶废水排放系统的出水水质，已是腈纶行业面临 解决的首要问题。 腈纶废水处理工艺一方面随着腈纶生产工艺的改变而不断发展，另一方面随 着水体环境容量的变化和新的环境问题的暴露，国家不断地修订工业废水排放标 准，新的标准的颁布施行也需要对原有的水处理工艺进行改造。目前处理腈纶废 水的主要方法仍是生化法。但由于腈纶废水的特殊性，问题仍然没有得到根本解 决，特别是该水质 COD 不易降解，含有毒有害物质较多。单凭生化工艺是不能 将其完全降解，必须增加前处理或后续处理装置，才能解决污水有机物降解不彻 底的问题。 1. 2 腈纶生产工艺技术现状 1. 2. 1 国外腈纶生产工艺技术现状 1950 年杜邦公司开始使用干法纺丝工艺工业化生产聚丙烯腈纤维（奥纶， Orlon），意大利斯尼亚公司使用湿纺工艺生产聚丙烯腈纤维（维利克纶，Velicren） 等。标志着世界腈纶工业的诞生[4]。在此同时，世界各国相继展开对腈纶生产工 艺进行开发和研究。目前国外有多种腈纶生产工艺路线，按溶剂来分，主要有硫 氰酸钠（NaSCN）、二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAC）、二甲基亚 砜（DMSO）、丙酮、碳酸乙烯酯（EC）、硝酸（HNO3）和氯化锌（ZnCl2）等。 但采用最多的是前三种，即以硫氰酸钠（NaSCN）为溶剂的一步法和二步法、 以二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAC）为溶剂的有机湿法和干法路 线。就聚合工艺而言，已用于工业化生产的工艺路线共有 12 种。见表 1-1 表 1-1 腈纶生产工艺路线 Table 1-1 The process route of acrylic production 序号 聚合 纺丝 溶剂 备注 1 干纺 有机 DMF 二甲基甲酰胺 2 干纺 有机 丙酮 3 干纺 无机 NaSCN 4 水相（二步法） 无机 HNO3 5 湿纺 有机 DMF 6 湿纺 有机 DMAC 二甲基乙酰胺 7 湿纺 有机 丙酮 8 湿纺 有机 EC 醋酸乙二酯 9 湿纺 无机 NaSCN 10 溶液（一步法） 无机 NaCL 11 湿纺 有机 DMSO 二甲基亚砜 12 湿纺 有机 DMF 从目前国外的发展形势来看，美国、日本等腈纶工业发达国家的多数企业采 用硫氰酸钠为溶剂的工艺路线，逐步减少 DMF（二甲基甲酰胺）的干法路线， 并积极地开发和研制特种腈纶纤维。目前他们开发和生产的特种腈纶纤维品种主 要有：阻燃、酸性染料可染、抗起球、除味、抗菌、高吸湿、超细、远红外保温、 高收缩、高白度、高回弹性以及异形纤维等。 1. 2. 2 国内腈纶生产工艺技术现状 我国腈纶生产工业起步于 20 世纪 60 年代，70 年代初建立了最早的工业化 腈纶企业，在经过几十年的发展后，腈纶企业进入了高速发展期。2005 年我国 腈纶产量高达 72.8 万吨，占全球腈纶产量的 1/3 左右[5]。虽然我国是世界