石灰拜耳法生产氧化铝脱硫及其热力学分析-desulfurization and thermodynamic analysis of alumina produced by lime bayer process.docxVIP

贵州大 贵州大学硕士学位论文 石灰拜耳法生产氧化铝的脱硫及其热力学研究 PAGE PAGE IV 摘 要 本文从铝土矿资源的可持续性发展、加快构建资源节约型社会的角度出发， 顺应竞争日趋激励的世界氧化铝工业发展的要求，寻求使用高硫低铝硅比的铝土 矿经济地生产氧化铝的方法，提出石灰拜耳法生产氧化铝脱硫研究的课题。 本文首先对一元和三元型含水硫铝酸钙的热力学进行了研究。(1)采用迭代 最 小 二 乘 法 计 算 了 一 元 和 三 元 型 含 水 硫 铝 酸 钙 标 准 Gibbs 自 由 能 ， 分 别 为 Gθ G CaO Al O CaSO = ?8894.5KJ / mol，Gθ = ?9994.5KJ/ mol。计算 3 ? 2 3? 4 ?12 2 3CaO?Al2O3 ?3CaSO4 ?6H2O H O了 一 元 和 三 元 型 含 水 硫 铝 酸 钙 生 成 反 应 的 标 准 反 应 Gibbs 自 由 能 H O θ θ θ ?GΙ ＝ ? 104.96KJ / mol， ?G ＝ ? 95.54KJ / mol，两个反应 ?G  0 。这说明反 应向生成一元和三型含水硫铝酸钙的趋势很大。(2)绘制了生成反应 Gibbs 自由能 对温度 T 的函数曲线，当 298KT545K 时， ?G1，?G2 均是随着温度的升高先 减小后增加，然而 ?G3 (T) 先减小然后增加，再降低。(3)绘制了 pH－温度 T 图， 随着温度的升高，其 pH 不断降低。 采用二水平多因素实验设计和响应面曲面试验设计，研究了硫铝酸钙合成的 条件。以 NT、Al2O3、Na2SO4、CaO、反应时间、反应温度为考察因素，确定出 NT(P0.0001)、Na2SO4(P=0.0327)、反应时间(P=0.0229)、反应温度(P=0.0022)为 硫铝酸钙合成的显著性影响因素。经过响应面优化后，确定出硫铝酸钙合成的最 佳试验条件为：反应时间为 65min 左右，温度应在 75～80℃之间，Na2SO4 浓度 越低越好，总碱度 NT 在试验中的最佳范围为 50～55g/L。 采用正交实验设计，研究了石灰拜耳法溶出氧化铝的脱硫率和氧化铝溶出 率。脱硫率影响因素的主次关系为： DAEC。较好工艺条件应为：石灰添加 量 A 为 10%、碱液浓度 C 为 210g/L、温度 D 为 245℃、脱硫时间 E 为 70min。 氧化铝溶出率影响因素的主次关系为： EACD。较好工艺条件应为：石灰添 加量为 10％、碱液浓度为 225g/L、温度为 245℃、脱硫时间为 70min。在最佳条 件下，脱硫率为 31.27%，氧化铝溶出率为 90.80%。 关键词：石灰拜耳法；氧化铝；热力学；硫铝酸钙；脱硫 分类号：TF821 PAGE PAGE V The Research of Desulfurization in the Course of Producing Alumina in the Lime Bayer Process and Thermodynamics Abstract This article studied new and economic method to produce alumina in high sulfuric bauxite due to the perspective of the continuable development of bauxite and the construction of resource-saving society, which complies with increasingly competitive alumina industrial development. To exploiting high sulfuric bauxite mine, the paper proposes the topic of desulfurization in the course of producing alumina in the Lime Bayer Process. The thermodynamics of 3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O and 3CaO·Al2O3·3CaSO4·6H2O was researched .(1) Using interactive least square method estimated the Gibbs free energies of the 3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O and 3CaO?Al O ?CaSO ?12H O3CaO·