《分析化学05酸碱平衡及酸碱滴定法 》课件.ppt

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 ;5.1 溶液中的酸碱反应与平衡;1. 活度与浓度;Debye-Hückel公式： （稀溶液I0.1 mol/L）; 酸 共轭碱 + 质子 ; 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ ;3. 酸碱反应类型及平衡常数;多元酸碱的解离反应;H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C); H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac-;活度常数 K? ——与温度有关;物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。;质量平衡方程（MBE）;电荷平衡方程 (CBE);质子平衡 溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。; [H+] + [H2PO4- ]+2[H3PO4] = [OH-] +[PO43-];5.2 平衡浓度与分布分数;1. 酸度和酸的浓度;2. 分布分数;[HAc];δHA＋ δA -＝1;例: 计算pH4.00和8.00时HAc的δHAc、δAc-;HAc的分布分数图（pKa= 4.76）;HF的分布分数图（pKa= 3.17）;HA的分布分数图（pKa）;分布分数 —— 多元弱酸;;;H2CO3的分布分数图;酒石酸(H2A)的δ -pH图;磷酸 (H3A) 的分布系数图;分布分数的总结;5.3 溶液中[H+]的计算;1. 强酸碱溶液;2. 弱酸(碱)溶液;若: Kaca 10Kw , 忽略Kw (即忽略水的酸性) [HA] = ca-[A-] = ca-([H+]-[OH-]) ≈ ca-[H+] 近似计算式:;若: Kaca＜10Kw 但 ca/Ka 100 酸的解离可以忽略 [HA] ≈ ca 得近似式:;(1) Kaca10Kw : ;例: 计算0.20mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. (pKa=1.26);一元弱碱 (B-);若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)并且: [B-] = cb - [HB] =cb – ([OH-] - [H+]) ≈ cb – [OH-];处理方式与一元弱酸类似;质子条件式: [OH-]= [H+] + [HB] ; 多元弱酸溶液; ≤0.05, 可略 近似式: ;Ka1ca 10Kw，则：;3. 两性物质溶液;质子条件: [H+]+[H2A]=[A2 -]+[OH-];若: Ka1Ka2, [HA-]≈c (ΔpKa≥3.2);;弱酸弱碱盐 NH4Ac;例: 计算 0.0010 mol/L CH2ClCOONH4 溶液的pH. ;氨基酸 H2N-R-COOH;4. 共轭酸碱体系;;计算方法： (1) 先按最简式计算[OH-]或[H+]。 (2) 再计算[HA]或[A-], 看其是否可以忽略. 如果不能忽略, 再按近似式计算。;例:; 强酸(HCl) +弱酸(HA) ; 强碱 (NaOH) + 弱碱 (B-);两弱酸 (HA+HB) 溶液;弱酸+弱碱 (HA+B-) 溶液; 综合考虑、分清主次、合理取舍、近似计算;缓冲溶液：能减缓强酸强碱的加入或稀释而引起的pH变化 ;1. 缓冲溶液pH计算;2. 缓冲容量;标准缓冲溶液;常用缓冲溶液;4. 缓冲溶液的选择原则;甲基橙 (MO);甲基橙的δ-pH图 ;2. 指示剂变色范围;甲基橙MO 甲基红MR 酚酞 PP;3. 影响指示剂变色范围的因素;4. 混合指示剂;指示剂选择: pHep与pHsp尽可能接近，以减小滴定误差;0.1000 mol·L-1 NaOH滴定20.00 m