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改性生物炭吸附固定重金属的研究进展 　　摘要：指出了重金属造成了土壤和水体环境的严重污染，寻找经济有效的修复重金属污染环境的方法极其紧迫。具有独特理化性质的生物炭，用于吸附固定重金属可降低重金属的迁移转化和生物有效性，展现了其良好的应用前景，但其对有些重金属离子吸附固定的效果欠佳。阐述了改性生物炭的制备及其应用。为了给生物炭的改性提供更多理论支撑，总结了生物炭吸附固定重金属的机理，提出了一些可参考的改性生物炭的方法和今后研究生物炭的建议。 　　关键词：重金属；吸附固定；改性生物炭 　　中图分类号：S153 　　文献标识码：A文章编号2017 　　1引言 　　重金属是指比重大于5、密度大于4.5 g/cm3的金属，如镉、铬、铅、铜、汞等。在自然界的金属中，重金属占了很大的比重。重金属会造成土壤和水体环境的污染，使土壤种植物和水生生物的生长和繁殖受到影响，而且重金属通过皮肤接触、食物链等途径在人体富集，危害人类健康[1～3]。重金属难以被降解、形态多变，低浓度致毒，对人体的危害具有终身有害且不可逆转的特点，所以治理重金属污染的环境极其紧迫[4]。活性炭吸附法、植物修复法、电解法、膜处理法、化学沉淀法、氧化还原法、电渗析法等在重金属污染治理方面显示了很好的效果，但是由于易产生二次污染、成本高等原因，阻碍了它们的大规模应用。生物炭是生物质在缺氧或者无氧条件下高温（通常低于700 ℃）热解制备的富碳产物[5， 6]。生物炭具备高比表面积和丰富的孔状结构，而且生产成本低，有足够的机械强度，高的稳定性，多种含氧官能团和强的离子交换能力[7]。目前有很多应用生物炭吸附固定土壤或者水体中的重金属的研究，从实验结果来看，应用生物炭于重金属污染环境的修复，可以降低重金属的生物有效性，以及减少重金属的总量，甚至彻底去除环境中的重金属[8， 9]。可见，生物炭用于修复重金属污染的环境具有巨大潜力[10]。由于生物炭对有些重金属污染物的吸附能力有限，为了获得吸附特性更强的生物炭，需要对生物炭进行改性以增强它的与吸附能力相关的理化性质。 　　2生物炭的特性 　　生物炭是生物质在限氧或无氧条件下，经热解转化形成的一种稳定的高度芳香化物质[11， 12]。研究表明牛粪生物炭对水溶液中的铅的去除率最高可达到100%[13]，甜菜渣生物炭对Cr6+的去除率最高可达98%[14]。可见，将废弃生物质制备成生物炭，不仅解决了它们的处理问题，还可以用于重金属污染环境的修复。目前，生产生物炭的原材料来源广泛，廉价易得，可分为三类：动物粪便类（牛粪、猪粪等），植物类（玉米芯、作物秸秆、果壳等），以及城市污水厂污泥类[15～18]。 　　通过分析发现，生物炭具有疏松多孔，比表面积大，表面含氧官能团（羧基、羰基、内脂基，羟基等）丰富，稳定性高，成本低廉等特点[5， 19， 20]。生物炭的理化性质包括表面形貌（SEM）、比表面积、孔隙率、阳离子交换量（CEC）、pH值、表面含氧官能团、碳组分、Zeta电位等，它们影响着生物炭对重金属的吸附固定能力。研究表明，随着制备原料不同，生物炭的理化性质也不同，因而对重金属离子的吸附能力各异。随着热解时间延长，生物炭的产率有所下降，而且随着热解温度的升高，生物炭的产率下降更快[21]。由此可知，热解温度对生物炭的产率的影响更大。同时生物炭的特性也因热解温度的不同具有差异。随着制备温度的升高，生物炭的比表面积增大，孔隙结构增多，碱性增强，但阳离子交换量（CEC）和总官能团数量下降[13， 22， 23]。芦苇生物炭对溶液中的Cu2+最高的去除率为96.7%，温度小于700 ℃时，随着热解温度的升高，所得的生物炭对Cu2+的吸附量降低[22]。还有报道显示，400 ℃以下热解的生物炭，随着热解温度的升高，对重金属离子的吸附率反而下降，且对重金属离子的吸附率大小为Pb2+Cu2+Cd2+[24]。这反映了热解温度对生物炭的吸附能力有影响。所以制备生物炭时，选择合适的温度显得尤为重要。热解方式不同，生物炭的酸碱度不同。一般而言，干法热解所生产的生物炭是呈碱性，而湿法热解所生产的生物炭是呈酸性的。生物炭的酸碱度与其含有的金属离子（K+、Ca2+、Na+、Mg2+等）和表面的含氧官能团有关。 　　生物炭的制备原料、制备方法、热解温度、热解时间、预处理方法、改性方法都会对生物炭的特性产生很大的影响，生物炭的特性又决定着生物炭吸附固定重金属的能力。因此，制备生物炭时一定要综合考虑很多关键因素。 　　3改性生物炭的制备与吸附固定重金属的应用 　　热解生产的生物炭由于具有很高的稳定性，富碳，一般呈碱性，发达的孔状结构，巨大的比表面积，丰富的表面含氧官能团（羧基、羰基、内脂基，羟基等），阳离子交换能