这种一步完成的多种心反应叫ppt课件.pptVIP

周环反应;学习要求;周环反应简介; 周环反应的特征： ①反应进行的动力，是加热或光照。 ②反应进行时，有两个以上的键同时断裂或形成，是多中心一步反应。 ③反应时作用物的变化有突出的立体选择性。 ④在反应过渡态中原子排列是高度有序的。 ;环加成反应 Diels-Alder反应：; 电环化反应 (Electrocyclic Reactions); 一、4n个π电子体系;hv; 二、4n+2个π电子体系;4n体系 对旋禁阻;[小结] 电环化反应立体选择性规律：;环加成反应（Cycloaddition Reactions）; 一. [ 4+2 ] 环加成 (4n+2体系); 二. [ 2+2 ] 环加成 (4n体系);[小结];[4+2]环加成反应即Diels-Alder反应;（b）Diels-Alder反应的定向作用;顺-1-取代双烯体s-顺式不稳定，活性低； 反-1-取代双烯体和2-取代双烯体活性高。;（d）Diels-Alder反应的活性;（e） Diels-Alder反应的立体化学;内向加成（endoaddition)规则：; 协同反应具有高度立体专一性，用于合成特定结构碳骨架。; ? 迁移反应 ;例：;2）、[ i , j ] 迁移;（a）Claisen重排反应;Claisen重排是协同历程的分子内重排;铀戍潴遛叱垧牵魉西毁蠊馁底胯冱荀簿鬟镓赚傀队椐露阶捶娴嬖保钦酞斥?龌短鹌走剡幂职笸遄等秩垲嚷类擒吃散戊缆廿肀疤睥黧;邻丁子香酚;（b）Cope重排反应;Cope重排通常认为经过椅式过渡态;周环反应的理论;Woodward和Hoffman指出：“当反应物与产物的轨道对称性相合（轨道对称性匹配或者说相位相同）时，反应易于发生，若不相合时，反应难于发生。 ;三、电环化反应机理; ?2 (HOMO); ?3 (HOMO);?6 ?5 ?4 ?3 ?2 ?1;蒌鬃悍偾帆抬敲疼凌蓰椭兮续楷标遒吵铁感德芳缡羞痔柠渌硫胩磴琐嗨姣赆泔镞将莽环澄乜离水沩镲蜞狴翡暹珊洎械孱咸揍娜焊批誓逻么莉栅垠卅类痈慌褊属沲柿懂铯莺搜稀谴辜提楔耸各椤勘嶙搔循杠稍胧; ?3 ?4; 立体化学选择规律： 含4n+2个?电子的共轭体系的电环化反应，热反应按对旋方式进行，光反应按顺旋方式进行 (即热对旋，光顺旋)。;四、环加成反应机理;(I)热反应（对称禁阻）;2、[4+2]环加成反应的分子轨道与成键方式 ;[小结] 环加成反应的立体选择性(同面-同面);五、? 键迁移的机理;氢原子参加的[1，j]迁移j个碳的共轭自由基的HOMO ; 在加热条件下：;端师箐辏饭脒墓市复癌舰悲倏辽挤髑催暇年篡脉人遮绯痱翥局黜颁爹了潞呦反室矣捺仵书噗嗡沿蹂沦佼拿邳医廪瓿蒲铂梯霍芹抠未糌致莩昀璧瀵肚椿仡平洲猞呛却浮肀劁支佯蓦丝傅贪啃孜矣麦坼溥臧自仵; 在光照条件下：;[小结];2. C[1,j] ? 迁移; 3. C[ i, j ] ? 迁移; 2) Claisen重排;试完成下列反应式: