Diels-Alder反应-上海交通大学课程中心.DOC

PAGE 7 - 实验编号 实 验 指 导 书 实验项目： Diels-Alder反应—— 9,10-二氢蒽-9,10-α,β-马来酸酐 所属课程: 有机化学实验 课程代码: 面向专业: 化学化工 学院(系): 化学化工学院 实 验 室: 基础化学实验中心 代号: 11101 2006年 7 月 19日 实验目的 1. 通过马来酸酐与蒽的Diels-Alder加成反应制备9,10-二氢蒽-9,10-α,β-马来酸酐。 2．学习用离心法分离产物 实验内容 学习Diels-Alder加成反应，掌握其原理，学习微型仪器的使用。 掌握离心管的使用。学习红外光谱的测定。 实验示意图 图18－1 反应、分离纯化流程 图18－2 过滤滴管分离微量液体 实验用主要仪器设备、消耗品 仪器设备名称 规格 消耗品名称 规格 离心试管 5ml 蒽 CP 刻度滴管 5ml 马来酸酐 CP 微型磁力搅拌子 二甲苯 CP 微型电热套 带搅拌，控温 回流冷凝管 20cm,14#*2 真空干燥箱 电子天平 实验原理及原始计算数据、所应用的公式 共轭双烯烃和亲双烯试剂发生1,4—加成反应，生成环己烯型化合物称为狄尔斯-阿德耳反应。狄尔斯—阿德耳(Diels-Alder)反应不仅是一个巧妙地合成六元环有机化合物的重要方法，而且在理论上占有重要的位置。反应是一个亲双烯体对一个共扼双烯的1，4—加成反应，即包含着一个2π电子体系对一个4π电子体系的加成。因此该反应也称为[4+2]环加成反应。当双烯上含有烷基、烷氧基等给电子基团以及亲双烯体上含有羰基、羟基、酯基、氰基等吸电子基团时，反应速度加快。此反应是一步发生的协同反应，不存在活泼的反应中间体。Diels-Alder反应具有可逆性和立体定向的顺式加成两大特点。 蒽的中心环有双烯结构，在9，10—位上能与亲双烯试剂——顺丁烯二酸酐发生加成反应，生成稳定的加成物，但反应是可逆的。 蒽 马来酸酐 9,10-二氢蒽-9,10-α,β-马来酸酐 实验数据记录 蒽为灰白色粉末，马来酸酐为白色晶体，熔点52－54℃ 实验步骤： 1．将40mg蒽、20mg马来酸酐和0.5ml干燥二甲苯加入小烧瓶中，加入毛细管，装好回流冷凝管，在140℃下加热回流30min，冷至室温 2．冰水冷却，有结晶析出。将离心试管放人离心机内离心使沉淀沉降在试管底部。 3．用冷的二甲苯洗涤产物，离心后再用过滤滴管吸去液体，将离心试管放在真空干燥器内干燥。或用真空水泵抽滤，得到产物在真空干燥器内干燥。 注意事项： 1.微量操作实验中，固体原料蒽及马来酸酐用电子天平称量，溶剂二甲苯用移液管量取。 2.离心过滤操作：此方法是将盛有混合物的离心试管放入离心机进行离心沉淀，使固体沉降到离心试管底部，然后用滴管吸去上面清液。这种方法比较适用于保留固体的过滤操作。 实验结果计算及曲线 基准物为马来酸酐0.2mmol 产物9,10-二氢蒽-9,10-α,β-马来酸酐分子量为276 因此其理论产量为：0.2*276=55.2mg 实验中，产品一般约为50mg，产率约为90％ 9,10-二氢蒽-9,10-α,β-马来酸酐的熔点文献值为261-262 可测定熔点判定其纯度，也可以用红外光谱或核磁来检验产物 9,10-二氢蒽-9,10-α,β-马来酸酐的红外光谱： 对实验结果和实验中某些现象的分析讨论 1.冰水冷却后结晶析出，此结晶即为产物。用冷的二甲苯洗涤，由于蒽和马来酸酐溶于二甲苯而9,10-二氢蒽-9,10-α，β-马来酸酐不溶于二甲苯，所以二甲苯可洗去大部分未反应的蒽和马来酸酐，残余物经真空干燥也可挥发掉。 2.常用固液分离方法 （1）要保留固体的过滤操作，可用离心过滤法，即将盛有混合液的离心试管放人离心机进行离心沉淀，使固体沉降到离心试管底部，然后用滴管吸去上面清液。 （2）除去固体，保留滤体的过滤操作，可采用如下方法： 用两支毛细滴管配合进行过滤。即，用于净细铁丝将一小团棉花紧密填人一支毛细滴管的细管中，制成过滤滴管。用另一支毛细管将悬浊液转移到过滤滴管中，在过滤滴管上装上橡胶滴头，将滤浓轻轻挤出。 （3）固液分离也可用抽滤法 用带玻璃钉的漏斗配以10ml吸滤瓶、真空泵抽滤。抽滤前，需在玻璃钉上放置一直径略大干玻璃钉尾部平面的滤纸，用溶剂润湿之，并抽气使其紧贴漏斗以免过滤时固体从滤纸与漏斗壁间漏下。当真空度要求不高时，微型仪器整个容量小