亥姆霍兹像.PPT

第 四 章 经典热力学与统计物理学的建立 热学现象初期研究的背景 18世纪，由于资本主义在欧洲不断巩固和扩大，迎来了第一次产业革命。纺织、冶金、采矿、化工部门陆续实现了机械化，生产的机械化提出了对动力机械的需要，导致了蒸汽机的发明和使用，于是，如何提高蒸汽机的效率问题，促使了对热的本质和热与机械运动相互联系与转换规律的研究。 瓦特发明的蒸汽机 1.热质说，即认为热是一种看不见无重量的物质。 英国化学家布莱克(Joseph Black,1728～1799)等人提出了热质(素)说。这种学说认为：热是一种流体，它可以渗透到物体中去并在热交换中从一个物体流向另一个物体；加热就是给一定物体增加热质，而冷却则是从该物体放出热质；尽管在热交换前后，热质在不同物体中的含量有所改变，但它们的总量是守恒的。 2. 热的唯动说：认为热是运动的表现 弗兰西斯?培根率先提出：热是向外扩张而又受了 限制的一种运动，热的精英和本质就是运动，并不是 别的。 波义耳认为钉子敲打之后变热，是运动受阻而变 热的证明。 笛卡尔认为热是物质粒子的一种旋转运动。 胡克用显微镜观察火花，认为热是物体各个部分 非常活跃和极其猛烈的运动。 罗蒙诺索夫提出热是物质本身微粒的运动的理论。 3.“热质说”的否定 热之唯动说：伦福德伯爵 本杰明·汤普森（1753—1814年）生于美国的马萨诸塞州的北沃本恩其人从小没受过什么教育，13岁时在一家小店当学徒，因自制焰火而发生爆炸，本人险些丧命。独立战争爆发时，他站在英国王室一边，反对美国独立。战争以美国人民的胜利告终，汤普森只好背井离乡，随英军来到英国。在英国没呆多久，汤普森就感到没劲，于1783年去了德国，在巴伐利亚选帝侯手下任要职。1790年，这位选帝侯准备封他为伯爵，请他自己定封号，汤普森选择了他妻子的出生地美国新罕布什尔州的伦福德作为封号，从此人们就叫他伦福德伯爵。 1798年，伦福德在慕尼黑一家兵工厂监督大炮镗孔工作。他在一个偶然的机会发现，被加工的黄铜炮身在短时间内得到了相当多的热量，而被刀具刮削下来的金属屑的温度更高，超过了水的沸点。 摩擦生热的实验促使他得出了热是一种运动的结论。他在《伦敦哲学学报》上发表文章说：“热不可能是一种物质的实体，它只可能是运动。” 戴维（Humphrey Davy，1778-1829，英国化学家） 伦福德的看法引起了正在新创办的皇家学院任教的戴维（1778—1829年）的兴趣，这位未来的大化学家当时只有21岁。他精心设计了一个更有说服力的实验以证实伦福德的观点：在一个绝热装置里，让两块冰相互摩擦，结果两块冰都融化了。虽然有些科学史家认为戴维的实验是不成功的，冰实际上是因为装置漏热才融化的，但当时人们确实认可了他的实验，并认为该实验是对伦福德实验的进一步深化。 戴维 1799年，戴维作了在真空容器中两 块冰摩擦而融化的实验。按热质说观 点，热量来自摩擦挤出的潜热而使系 统的比热变小，但实际上水的比热比 冰的还要大。 伦福德和戴维的实验给热质说以 致命打击，为热的唯动说提出了重要 的实验证据。 保守地说，伦福德和戴维的实验只是指出了热质说的困难，但并没有证明热质是不存在的。况且，他们也没有提出一套新的建设性的学说来取代热质说，去解释那些热质说可以很好解释的热现象。因此，热质说还延续了相当的一段时间。光和热的类比使人们相信，不仅光是一种物质微粒，热也是一种物质。光的波动说的确立，有助于热质说的消亡，而能量守恒定律则使热之唯动说真正取代热质说。 4.热的唯动说的确立 ?? 丹尼尔·伯努利的《流体动力学》把热归结为分子的相互排斥。他利用数学推理，成功地推导了波义耳和马略特定律。 ?? 焦耳确立了热功当量，以及能量守恒与转化定律的提出，才牢固地确立了热的唯动说。 确立能量转化与守恒定律的三位科学家 最终完成能量守恒和转换的精确形式，是三个并非搞物理研究并干着不同工作的人，他们是德国26岁的青年医生迈尔（1814-1878），英国曼彻斯特一个啤酒厂的厂主，22岁的焦耳(1818-1889)和26岁的德国军医亥姆霍兹(1821-1894)。 1842年撰文《论无机界的力》，被一向注意各种力之间关系的李比希发表于他主编的《化学和药学年刊》上。 在这篇文章中，迈尔从“无中生有，有中生无”和“原因等于结果”等哲学观点出发，表达了物理、化学过程中的力（能量）的守恒思想。考察了用“下落力”转化为运动来论证力的转化和守恒。 在这篇文章的末尾，提出了建立不