学习情境9-4缩合技术.PPT

学习情境9-4缩合技术 12.1 概述 1、含义： 缩合反应一般系指两个或两个以上分子间通过生成新的碳－碳、碳－杂原子或杂原子－杂原子键，从而形成较大的单一分子的反应。 缩合反应一般往往伴随着脱去某一种小分子化合物，如： H2O、HX、ROH、NH3等。 2、缩合反应的特征： （1）在分子内或分子间彼此不相连的两个原子间形成新的化学键 （2）反应过程中伴随着失去简单的无机物或有机物 （3）产物具有更复杂的结构 12.2 缩合方法 1、醛酮缩合反应 （1）羟醛缩合 含有α-氢的醛或酮，在酸或碱的催化下生成β-羟基醛或酮类化合物的反应称为羟醛或醇醛（Aldol）缩合反应。 β－羟基醛或酮经脱水消除便成α，β－不饱和醛或酮。 羟醛缩合反应可分为同分子醛、酮自身缩合和异分子醛（或酮）交叉缩合两大类，在工业上都有重要用途。 ① 同分子醛、酮自身缩合 特点: 是可使产物的碳链长度增加一倍，工业上可利用这种缩合反应来制备高级醇。 ② 异分子醛、酮交叉缩合 羟醛交叉缩合反应的典型代表是用一个芳香族醛（或甲醛）（无α-H）和一个脂肪族醛、酮（有α-H ）反应，在氢氧化钠的水或乙醇溶液中进行。得到产率很高的α，β－不饱和醛或酮，这种反应称为克莱森-斯密特（Claisen-Schimidt）缩合反应。如 ③曼尼希反应（Mannich缩合） 色氨酸中间体的合成： 曼尼希碱受热易分解出氨或胺，它的季铵盐较其本身更易分解，可在温和的条件下不断提供反应所需的α,β－不饱和羰基化合物，后者在镍催化剂作用下，可加氢还原为比原反应物增加一个碳原子的同系物： 例如制备维生素K中间体2-甲基萘醌： （2） 醛酮与羧酸及其衍生物的缩合反应－Perkin反应 芳香族醛（或不含α-氢的脂肪醛）与脂肪酸酐在碱性催化剂作用下，生成β－芳基丙烯酸类化合物的反应成为珀金（Perkin）反应。 如，香豆素的合成 （3）醛酮与醇的缩合反应 醛、酮在酸性催化剂作用下，很容易和两分子醇缩合，并失水变为缩醛或缩酮类化合物。 其反应通式如下： （4）酯的缩合反应 酯缩合反应是指以羧酸酯为亲电试剂，在碱性催化剂作用下，与含活泼氢羰基化合物的负碳离子缩合而生成β－羰基类化合物的反应，总称为克莱森（Claisen）缩合反应。 其反应通式如下： 例如：乙酰乙酸乙酯的合成 12.4 香料合成应用实例 紫罗兰酮（ionone）的合成 分子式:C13H20O 结构式： 由半合成法制备紫罗兰酮： * * 12.1 概述 12.2 缩合方法 主要介绍醇醛缩合或醇酮缩合、酯缩合 12.3 应用实例。 α，β－不饱和醛 正丁醇 乙醛 肉桂醛的合成 香豆素 如：香料 1,1-二甲氧基乙烷，俗称乙醛二甲缩醛