物相定量分析ppt课件.pptxVIP

§1.5 物相定量分析;１.定量分析基本原理 物相定量分析的根据是：各相衍射线的强度，随该相的含量增加而提高。但由于试样对X射线的吸收，使得“强度”并不正比于“含量” ，须加以修正。 　　 采用衍射仪测量时，单相多晶体的衍射强度公式为： 式中μl为样品的线吸收系数。; 上式本来只适用于单相物质，稍作修改，则亦可用于多相试样 设样品是由n个相组成的混合物，其线吸收系数为μl，因为各相的吸收系数均不相同，故当其中某一相(第j相)的含量改变时，μ l亦将随之改变。若j相的体积百分数为fj ,又令试样被照射的体积V为单位体积，则j相被照射的体积为vj=fjV=fj 当混合物中j相的含量改变时，强度公式中除fj及μ 外，其余各项均为常数，它们的乘积可用cj表示之。这样，第j相某根线条（主峰晶面）的强度Ij 即可比表示为; 将ｊ相某根线条的强度跟该相的重量百分???及混合物质量吸收系数联系起来由此得到(μm为质量吸收系数) 定量分析的基本公式： 　　 (1) ;2、直接对比法 适用：待测试样中各相的晶体结构已知 方法：测量每个相的一条衍射线强度（小角度区域）， 确定其衍射指数和衍射角，算出Cj 则有： I1=C1.f1/μ I2=C2.f2/μ I3=C3.f3/μ …………. In=Cn.fn/μ f1+f2+f3+…+fn=1 解上述方程组，即可求出每相的体积百分数;对两项系统可简化成： I1=C1.f1/μ I2=C2.f2/μ f1+f2n=1 解上述方程组，得 f1＝I1C2/(I1C2+ I2C1) f2=1- f1 应用：钢铁材料中的参与奥氏体的含量; 3. 外标法 用试样中待测的第j相的某条衍射线（主峰）和纯j相（外标物质）的同一条衍射线的强度来获得其含量。　　 混合物中含有n个(n≥2)相，如果混合物中的j相跟其余各相的线吸收系数μl及密度ρ均相等，这时(1)式将成为： 　　　　　　　　 (2) (2)式表明： j相的重量百分数wj与其线条强度Ij成正比。 此种方法原则上应用于两相系统;如果试样全部为j相，则wj=lOO％=1，与此同时，衍射线的强度将变为(Ij)0，于是应有关系: 　　　　　　　　　　　　 (3) 　(3)式表明，混合物试样中的j相跟纯j相某根线的强度之比等于j相的重量百分数。这一关系可用于定量测量 例如，将纯j相某根线的强度算作100时，若某混合物中j相的同一根线条强度只有60，则可认为j相在混合物中的重量百分数为60％;这种做法虽较简便，但却比较粗略，实际上由于影响因素比较复杂，往往使“含量-强度”的关系偏离线性，故为可靠起见，可以事先作出定标曲线 例如TiO2有两种同素异构体--金红石和锐钛矿，若需从两相混合物中测定某相的含量，可以采用以下方法，先配制一系列金红石和锐钛矿不同比例的样品，如100：0; 0:10; 80:20…… 其后对这些样品进行摄照，测出各衍射图中金红石(或锐钛矿)的某根线条的强度，再作出I金红石/(I金红石)0-w金红石曲线，这就是定标曲线(在理想情况下应为直线)。应用时，再通过测定试样中金红石及纯金红石上述衍射线的强度，由定标曲线即可求得金红石的重量百分数; 如果混合物中两相的质量吸收系数不相等，又 w1+w2=1,故(1)式可写成：