广义功和热量的微观含义与热力学第一定律比较.PPT

将单原子分子组成的理想气体的配分函数 代入经典极限条件  经典极限条件对气体性质的要求 满足经典极限条件 ，意味着要求理想气体 （1）气体很稀薄； （2）温度很高； （3）分子质量大。 另外，满足经典极限条件 用分子的德布罗义波长 分子数密度 还可等价地表述为 代入上式 满足经典极限条件可等价表示为 一、 根据玻耳兹曼分布研究气体分子质心的平动，导出气体分子的速度分布律。在这问题上，由量子统计理论和由经典统计理论得到的结果相同。以下采用经典统计理论讨论。 设气体含有N个分子，体积为V, 分子质心平动动能 在体积 内，在 的动量范围内，分子质心 分子数为 §4.3 麦克斯韦速度分布律 平动的状态数为 对经典粒子，物理量是连续的，可以去掉下标，于是 参数由总分子数决定， 利用 得 得质心动量在 范围内的分子数为 如果用速度作变量，作代换 或 则在单位体积内，速度在 范围内的分子数， 函数 称为麦氏速度分布函数，满足条件 称为麦氏速度分布律 在速度空间的球坐标中，麦氏速度分布律为 两边完成速度空间所有方向的积分， 则在单位体积内，速率在 范围内的分子数，称为麦氏速率分布律 称为速率分布函数，满足条件 最可几速率：使速率分布函数 取极大值的速率。对 关于 求导，令 不符合要求，取 最可几速率 得最可几速率 利用积分 利用积分 则 平均速率 方均根率 则 分子平均能量 系统总内能 定容热容量 定压热容量 定压热容量与定容热容量之比 理论结果与实验结果符合得很好，但没有考虑原子内电子的运动。原子内的电子对热容量没有贡献是经典理论所不能解释的，要用量子理论才能解释。 二、 理想气体的内能和热容量 三、碰壁数 在单位时间内碰到单位面积上的分子数。 所以 即 以 表示在 时间内，碰到 面积上，速度在 范围内的分子数。这些分子应当位于以 为底，以 为轴线，以 为高的柱体内。柱体的体积是 将麦氏速度分布函数代入，利用 完成积分 对速度积分，即可得在单位时间内碰到单 位面积上的分子数 将麦氏速度分布函数代入，利用 四、压强 冲量： 以 表示在 时间内，碰到 面积上，速度在 范围内的分子给以人群壁的冲量，假设碰撞使分子速度从 变为 。 压强： 完成积分 利用积分 所以 五、 理想气体的熵 比较用经典统计方法和量子统计方法得到的理想气体的熵。经典统计方法将组成理想气体的单原子分子看作经典粒子。 证明： 将系统看作经典系统，粒子总能量 §4.4 能量均分定理 一、能量均分定理 对于处在温度为 的平衡状态的经典系统，粒子 能量中每一平方项的平均值为 。 其中 均为正值 ； 与 无关 ( ) 系统麦氏概率分布 在 的 体积范围内，粒子质心平 动的状态数为 对经典粒子，物理量是连续的，可以去掉下标, 于是在 的 体积范围的内粒子数为 这里，配分函数 前面利用了关系式 能量表达式中任一平方项 的平均值 （1） 其中 因为 （2） 将（2）代回（1），注意归一化条件， 同理可证， 二、能量均分定理的应用 分子平均能量 系统总内能 定容热容量 定压热容量 定压热容量与定容热容量之比 理论结果与实验结果符合得很好，但没有考虑原子内电子的运动。原子内的电子对热容量没有贡献是经典理论所不能解释的，要用量子理论才能解释。 单原子分子质心平动动能 第四章 玻耳兹曼统计 §4.1 玻耳兹曼分布与热力学量的联系 一. 配分函数 二. U与N 的统计表达式 玻耳兹曼: 三. 广义力的统计表达式 压强的统计表达式为 当 时，对应的广义力为压强， 在准静态过程中，外参量发生 改变时，外界对系统所作的功是 考虑内能 的全微分 。