碳族元素无机化学中国科大.docx

第十四章碳族元素Chapter 14The Carbon Family Elements Carbon (C)Silicon (Si)Germanium (Ge)Stannum (Sn)Plumbum (Pb) §14-1 碳及其化合物Carbon and its Compounds 一、General Properties1．根据σ键的数目，碳可采取sp、sp2、sp3杂化，其最大配位数为4 2．由于碳—碳单键的键能特别大，所以C－C 键非常稳定,具有形成均键(homochains)的倾向从碳到氮的单键键能的突减，是由于N2分子中氮原子之间非键电子对排斥的缘故。二、The Simple Substance1．在第二周期中，氟、氧和氮都以双原子分子存在：F2、O2和N2；而碳存在多聚物，其理由为：O2和N2的多重键要比σ单键（均键）强得多如：OOO O O , N NN N N E (kJ·mol?1) 494 ＞ 210 + 210 , 946 ＞ 250 + 250 而：C CC C C E (kJ·mol?1) 627 ＜ 374 + 374 即C2分子中的多重键比均链中的两个σ单键之和小，所以碳往往形成多原子均键，虽然在星际空间存在有C2(g)分子。2．Allotropes: diamond、graphite、fullerene (C60、C70)、carbin (carbon fibers) 熵Scarbin＞Sgraphite＞Sdiamond dC-C (nm): diamond ＞ graphite ＞ benzene ＞ ethylene ＞ carbin ＞ acethylene Cgraphite→ Cdiamond?r Hm ＞0，?r Sm ＜0根据平衡，需要高压6 10?9 ?1.0 10?10 Pa ，(because of the insignificant reduction of volume)，升高温度不利于平衡的移动，但为了达到该过程可以接受的速率，反应温度大约在2000℃，近来已发明一种低压生产金刚石的方法：把金刚石晶种（seed）放在气态碳氢化合物（甲烷methane，ethane）中，温度升高到1000℃，可以得到金刚石粉末或者crystal whiskers C60由12 个正五边形和20 个正六边形组成，每个碳原子以sp3、sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子相连，使∠CCC小于120?而大于109?28?，形成曲面，剩余的p轨道在C60球壳的外围和内腔形成球面π键，从而具有芳香性。欧拉方程：面数(F) + 顶点数(V) = 棱数(E) + 2 a．structure：根据欧拉定理，通过12 个正五边形和数个正六边形的连接可以形成封闭的多面体结构：C60为第一个五边形间互不相邻的封闭笼状结构，C70为第二个五边形间互不相邻的封闭笼状结构，两个五边形相邻的最小碳笼为C50，三个五边形相邻的最小碳笼为C28，不存在六边形的最小碳笼为C20。 b．properties：科学家认为C60将是21 世纪的重要材料C60分子具有球形的芳香性，可以合成C60Fn，作为超级润滑剂。C60笼内可以填入金属原子而形成超原子分子，作为新型催化剂或催化剂载体，具有超导性，掺K的C60，Tc = 18K，Rb3C60Tc = 29K，它们是三维超导体。C60晶体有金属光泽，其微晶体粉末呈黄色，易溶于苯，其苯溶液呈紫红色。C60分子特别稳定，进行化学反应时，C60始终是一个整体。三、The Compounds1．[ ? 4 ]O.S. covalent CH4, ionic-covalent Al4C3, metallic MC、M2C、M3C 水解性（或与水反应）： Al4C3 + 12H2O4Al(OH)3 + 3CH4↑ CaC2 + 2H2OCa(OH)2 + C2H2↑ 20% HfC 和80%TaC 合金是已知物质中熔点最高的（m.p. = 4400℃）2．[ + 4 ]O.S. CHal4 a．preparation：CS2 + 2Cl2 CCl4 + S2Cl2 b．properties： hydrolysis CHal4 + 2H2O(g) CO2(g) + 4HHal(g) 从热力学上看是可行的