相转化法溶胶-凝胶法制备pansio2杂化膜的研究-study on preparation of pans io 2 hybrid membrane by phase inversion sol-gel method.docx

万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 浙江 浙江理工大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：我恪守学术道德，崇尚严谨学风。所呈交的学位论文，是本人在导师 的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已明确注明和引用的内容外，本论文 不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品及成果的内容。论文为本人亲自撰 写，我对我所写的内容负责，并完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 浙江 浙江理工大学学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家 有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅或借阅。本人授权浙江理工 大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印 或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。 保密口 ，在 年解密后使用本版权书。 本学位论文属于 不保密? 。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 摘 要 膜污染导致膜的寿命降低，成本增加，是多孔聚合物膜广泛应用的主要障碍，将具有 优良的亲水性、高的比表面积等特点的无机纳米粒子引入多孔聚合物膜中以制备有机-无机 杂化膜，在提高多孔聚合物膜抗污染性能上已被证明是一种行之有效的方法。然而，无机 纳米粒子易团聚和无机纳米粒子与有机聚合物之间的相容性差、结合力弱，是制备有机- 无机杂化膜的两个主要存在的问题。因此，探索和开发具有良好的孔径可控性和孔径分布 窄的有机-无机杂化膜的制备新方法、新途径，具有重要意义。 基于以上问题的考虑，我们利用相转化法+溶胶-凝胶法制备了具有良好孔径可控性和 窄的孔径分布的 PAN/SiO2 杂化膜，同时提高了其抗污染性能，并对水解改性以及纳米杂 化过程对膜的性能进行了深入探讨。采用衰减全反射-傅里叶变换红外光谱（ATR-FTIR）、 场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）、原子力显微镜（AFM）、Zeta 电位仪和接触角测试 仪等仪器分别对实验制备膜的化学结构、形貌结构、表面粗糙度、表面电荷和亲水性等进 行表征。采用错流过滤实验，系统研究了 PAN 膜、水解膜以及杂化膜的截留分子量 （MWCO）、纯水渗透通量以及对不同溶质水溶液的分离性能。最后，通过采用静态蛋白 吸附和动态抗污染实验，研究了制备膜的抗污染性能，同时考察杂化膜运行的稳定性。实 验研究结论如下： （1）通过 ATR-FTIR 和 XPS 分析可知，正硅酸四乙酯（TEOS）经过水解缩聚反应生 成了纳米级的 SiO2 颗粒，并通过表面的羟基和水解生成的羧基基团交联，SEM 以及分布 图显示了无论在膜表面还是膜孔内表面，生成的纳米 SiO2 分布均匀，无明显的团聚现象的 出现。在 3 次连续循环污染实验后，PAN/SiO2-25 杂化膜通量恢复率（FRR）仍可以维持 在 90.3%，充分显示了杂化膜具有良好的稳定性，同时表明生成的纳米颗粒与膜表面的结 合性较好。 （2）通过 SEM 和 EDS 分析可知，生成纳米颗粒的大小随着 TEOS 浓度的增大而逐渐 增大，从大约 20 nm 长大到 85 nm，导致膜表面粗糙度略有增加，杂化膜的分离层因此也 变的更加致密。通过孔径和孔隙率分析可知，通过水解+原位溶胶-凝胶制备的杂化膜孔径 在纳米颗粒堵孔的作用下逐渐减小，孔径从 PAN 膜的 0.073 μm 缩小到 PAN/SiO2-25 杂化 膜的 0.006 μm，相应地，纯水通量从 605.4 L/m2·h 下降到 58.7 L/m2·h，孔隙率从 78.6%减 小到 72.3%，且随着 TEOS 浓度的增加，PAN/SiO2 杂化膜也呈现出下降的趋势。 （3）水解程度、TEOS 浓度、交联时间和交联温度等影响 PAN/SiO2 杂化膜的性能。 I PAGE IV PAGE IV 万方数据 PAGE III PAGE III 万方数据 水解程度、TEOS 浓度、交联时间和交联温度增加，杂化膜渗透通量下降，对 PEG 的截留 率上升。在 PAN 聚合物浓度=15.0 wt.%，TEOS=25%v/v （TEOS/C2H5OH），水解程度 =44.69%，交联温度=105 ℃，交联时间=8 min 的条件下制备 PAN/SiO2 杂化膜，其纯水通 量为 58.7 L/m2·h，PEG6000 截留率为 90.18%。 （4）通过对比 PAN 膜、PAN-COOH 水解膜和 PAN/SiO2 杂化膜对 BSA 吸附量，得到 抗 蛋 白 吸 附 能 力 为 ： PAN/SiO2-100 杂 化 膜 PAN/SiO2-50 杂 化 膜 PAN/SiO2-25 杂 化 膜PAN-COOH 膜PAN 膜。通过进一步分析膜的动态过滤实验后