量子力学 第三章 量子力学中的力学量 34 氢原子18P.pptVIP

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量子力学 第三章 量子力学中的力学量 34 氢原子18P

§ 3.4 氢原子 一、两体问题化为单体问题 对氢原子应考虑核运动——两体问题 两个质量分别为 的 粒子,相互作用 仅决定于相互位置 * 1. 哈密顿算符:多粒子体系的哈密顿算符 可得 其中 * 2. 本征方程——薛定谔定态方程 (1) 引入:①质心坐标 其中 ②相对坐标   , , 因此势能: ③折合质量 * 可证:     (2) 其中, 3. 分解方程: 同除 (1) * 令: 式中 分别表示质心运动能量和相对运动能量 (3)式描述质心运动;(4)式描述相对运动 对于球对称势 * 对于氢原子,我们都知道什么?——能级、光谱、轨道半径。 折合质量 势能: ,在高斯制中, 。因此 二、氢原子 * 对于氢原子,我们都知道什么?——能级、轨道半径、光谱 。 二、氢原子 , 玻尔半径 (电离能) 基态能量 * 氢原子能级跃迁 与光谱系 莱曼系 巴耳末系 帕邢系 布拉开系 波数 里德伯常量 里德伯给出氢原子光谱公式 * 1. 能级: 其中基态能量 电离能 =13.6eV 电子电离 * 能级图 * 2. 氢原子光谱 里德伯常数 R1/m Rm (约化质量) 频率条件——电子由能级 跃迁 到时辐射出光的频率 * 3. 核外电子的概率分布 (1)总的概率密度 处于态 的电子,概率密度 出现在 内的概率为 归一化条件 * (2)径向概率分布——电子按半径r的分布概率 球壳内找到电子的概率: 所以径向概率密度为: , * 物理意义:出现在 r 处单位距离的两球面间出现电子的概率。 节点数: * 例:对氢原子处于1s态 的电子,求径向概率密度,以及最大概率的位置及其概率密度。 解: (1) (2) 解得: 、 、 * 计算表明,1s态电子出现在 处相距为dr的两球面之间的概率最大。在该区域以外电子出现的概率亦不为零,即电子可处在 的任何一个地方。所以1s态电子并没有确定的轨道。人们把电子的这种分布称为电子云。 此外,波尔理论预言的轨道半径经常不与径向概率最大之对应的半径相等。例如对2s态 , 波尔认为该电子的轨道半径为 ,但是由 最大值得出的半径为 。这是因为波尔轨道半径仅与n有关, 而 还与l有关。 * (3)角概率分布 立体角内找到电子的概率: ——仅与 有关。 在同一立体角 内的不同体积元内,电子出现的概率也不相等。 * 概率最大 概率为零 概率为零 概率最大 *

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