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紫外可见分光光度计和积分球附件测定太阳能镀膜材料的透射率反射
岛津企业管理(中国)有限公司 山东培训基地 张峥 Tel: E_mail: suweifu@163.com 免费电话: 800-810-0439 400-650-0439(手机) 部件(岛津技迩): 800-820-7730 北京: 分析中心: 010维修技术: 010上海: 分析中心: 021维修技术: 021广州: 分析中心: 020维修技术: 020紫外-可见分光光度计理论培训(Ultraviolet and Visible Spectrophotometry, UV-Vis) 紫外-可见吸收光谱 吸收光谱的测量-----Lambert-Beer 定律 紫外-可见分光光度计仪器组成 分析条件选择 UV-Vis分光光度法的应用 紫外-可见分光光度计的维护和保养 UV-Vis方法是分子光谱方法,它利用分子对外来辐射的吸收特性。 UV-Vis涉及分子外层电子的能级跃迁;光谱区在160~780nm. UV-Vis主要用于分子的定量分析,但紫外光谱(UV)为四大波谱之一,是 鉴定许多化合物,尤其是有机化合物的重要定性工具之一。 紫外-可见吸收光谱 电磁波谱 一、分子吸收光谱的形成 过程:运动的分子外层电子--------吸收外来外来辐射------产生电子能级跃迁-----分子吸收谱 能级组成:除了电子能级(Electron energy level)外,分子吸收能量将伴随着分子的振动和转动,即同时将发生振动(Vibration)能级和转动(Rotation)能级的跃迁!据量子力学理论,分子的振-转跃迁也是量子化的或者说将产生非连续谱。因此,分子的能量变化?E为各种形式能量变化的总和: 其中?Ee最大:1-10 eV; ?Ev次之:0.05-1 eV; ?Er最小:?0.05 eV 二、分子吸收光谱跃迁类型 各轨道能级高低顺序:????n??*??*; 可能的跃迁类型:?-?*;?-?*;?-?*;n-?*;?-?*;n-?* ?-?*:C-H共价键,如CH4(115nm);C-C键,如C2H6(135nm),处于真空紫外区; ?-?* : 和?-?*跃迁:尽管所需能量比上述?-?*跃迁能量小,但波长仍处于真空紫外区; n-?*:含有孤对电子的分子,如H1O(167nm);CH3OH(184nm);CH3Cl(173nm);CH3I(158nm);(CH3)1S(119nm);(CH3)1O(184nm) CH3NH1(115nm);(CH3)3N(117nm),可见,大多数波长仍小于200nm,处于近紫外区。 以上四种跃迁都与?成键和反键轨道有关(?-?*,?-?*,?-?*和n-?*),跃迁能量较高,这些跃迁所产生的吸收谱多位于真空紫外区,因而在此不加讨论。 只有?-?*和n-?*两种跃迁的能量小,相应波长出现在近紫外区甚至可见光区,且对光的吸收强烈,是我们研究的重点。 几个概念: 生色团(Chromogenesis group): 分子中含有非键或?键的电子体系,能吸收外来辐射时并引起n-?* 和?-?*跃迁,可产生此类跃迁或吸收的结构单元,称为生色团。 助色团(Auxochromous group) : 含有孤对电子,可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的一些官能团,称之为助色团。 红移或蓝移(Redshift or blueshift): 在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响,吸收峰向长波方向(红移)或短波方向移动(蓝移)的现象。 吸收光谱的测量Lambert-Beer 定律 一、透射率T%? 二、Lambert-Beer 定律 当入射光波长一定时,待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比,即 k 为比例系数,与溶液性质、温度和入射波长有关。 ? 当浓度以 g/L 表示时,称 k 为吸光系数,以 a 表示,即 ? 当浓度以mol/L表示时,称 k 为摩尔吸光系数,以? 表示,即 ? 比 a 更常用。? 越大,表示方法的灵敏度越高。? 与波长有关,因此,? 常以??表示。 三、偏离 Lambert-Beer定律的因素 样品吸光度 A 与光程 b 总是成正比。但当 b 一定时,A 与 c 并不总是成正比,即偏离 Lambert-Beer定律!这种偏离由样品性质和仪器决定。 样品性质影响 待测物高浓度—吸收质点间隔变小—质点间相互作用—对特定辐射的吸收能力发生变化— ? 变化; 试液中各组份的相互作用,如缔合
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