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４．半導体の光励起と光触媒反応 二酸化チタン（TiO2、チタニア） ｎ型半導体に属す 電子によって電気を通すタイプの半導体 酸化チタンにあるエネルギー以上の光が当たると、酸化チタンを構成している電子（価電子帯電子）が励起して、上のレベル（伝導帯）の電子になる これが半導体の光励起状態 価電子帯（下のレベル）と伝導帯のエネルギー差をバンドギャップエネルギーという 酸化チタン（アナタース型）=3.2eV (=約390nm) 図５　光による半導体のバンドギャップ励起 ５．本多―藤嶋効果と光触媒 図６　(a)光電気化学セル、(b)光化学ダイオード(c)Pt担持光触媒 光触媒酸化反応 光触媒による色素(有機物質)の分解の様子．光触媒を塗布した板の上に，濃い青色の色素を塗り重ね，その上にガラス板(マスク)を置いて光を照射した．上の写真の上の方にある青い板が，色素を塗った板で，全体に青色が薄くなり，色素が光触媒作用によって酸化分解されたことを示している．用いたマスク(写真の下の方の透明な板)には黒いインクで「光」と書かれており，文字の部分だけは光が通らない．したがって，色素を塗った板上では「光」という文字の部分だけ元の色素の濃い青色が残っている． 光誘起超親水化現象 普通のガラスに水を垂らすと，ガラス表面はそんなに親水的でないので水がはじかれ，水は滴を作って流れ落ちる(写真右)．しかし，ガラス表面に光触媒を塗布し，光を照射すると表面が超親水性を持つので，水を垂らすと水は全面に膜状に広がる(写真左)． 図７　酸化チタン薄膜についた水滴は光照射に　　よって一様な水膜となる 排ガス規制　－ディーゼル大型 ガソリン車の型式と燃料蒸気圧による日間蒸発ロスの違い 燃料中の硫黄分とガソリン車のNOx排出量との関係（10?15モード） ＊ストイキオ＝理論空燃費：ガソリン１ｇに対して、空気14ｇの割合で燃やすのがもっとも理想とされている比率。ストイキとも言う。 中央環境審議会「今後の自動車排出ガス低減対策のあり方について（第５次答申）」／2002年４月／抜粋 I．ディーゼル自動車の排出ガス低減対策（新長期目標）（目標値）○浮遊粒子状物質（ＳＰＭ）、二酸化窒素（ＮＯ２）等の大気汚染状況が厳しい中、ディーゼル自動車から排出される粒子状物質の健康リスクが高いことが明らかになってきたことから、窒素酸化物（ＮＯｘ）等を低減しつつ、粒子状物質（ＰＭ）に重点をおいた対策を行う。特に、重量車（車両総重量3.5ｔ超）は、ＰＭをより大幅に低減する。　なお、一酸化炭素（ＣＯ）については、環境基準を達成していること等から、新短期規制値に据え置く。○新長期目標以降の自動車排出ガス低減対策（新たな低減目標）を検討する。その際、軽油中の硫黄分の低減等、燃料対策も併せて検討する。（備考）達成時期については、「平成17年末まで」と第四次答申（平成12年11月）において答申されている。 II．ガソリン自動車の排出ガス低減対策（新長期目標）（目標値）○排出ガス低減対策と二酸化炭素低減対策の両立に配慮しつつ、ＮＯｘ等を低減する。　なお、一酸化炭素（ＣＯ）については、環境基準を達成していること等から、新短期規制値に据え置く。○新長期目標以降の自動車排出ガス低減対策（新たな低減目標）を検討する。その際、ガソリン中の硫黄分の低減等、燃料対策も併せて検討する。（達成時期）○乗用車等は平成17年末までとする。但し、軽貨物車は、平成19年末までとする。（蒸発ガス対策）○燃料蒸発ガスはＳＰＭや光化学オキシダント等の前駆物質であり、特にＳＰＭの環境基準達成に向け、自動車対策と固定発生源対策をあわせた総合的な対策の検討を進めていくことが必要である。（その他）○低排出ガス認定制度等により、引き続き、低排出ガス自動車の普及を図ることが適当である。 今後の自動車排ガス対策 自動車触媒 Rh は少量で三成分の浄化に高活性を示す?Pt, Pd を比較すると、Pd の方が浄化特性に優れている　　? しかしながら、旧来、Pd より Pt の方を Rh と組合せて用いてきた N.E.ケムキャットのサイトから： http://www.ne-chemcat.co.jp/business/auto/threeway.html NOxの還元には，当然還元領域（酸素の少ない領域）が好都合 酸化反応であるHC，COの燃焼にとっては，不都合で除去率が低くなる HC，COの酸化にとって好都合の酸素の多い領域では，NOxの除去がうまくできない 理論空燃比14.6の前後(僅かに開いた窓：ウインドウと呼ばれる)では，NOx，HC，COすべてが，約90%の除去率で浄化される 空燃比 助触媒：　触媒主成分に