硫酸厂低温热回收系统金属腐蚀与不锈钢的应用刘焕安叶际宣宣达.DOCVIP

硫酸厂低温热回收系统金属腐蚀与不锈钢的应用 刘焕安???叶际宣 （宣达集团有限公司，浙江永嘉 325105） ????摘要：分析了硫酸厂低温热回收利用的重要意义。研究了在低温热回收系统操作条件下，硫酸浓度和温度变化对金属腐蚀的影响。揭示了温度高达200℃以上浓硫酸腐蚀行为的变化。从而为硫酸厂低温热回收系统不锈钢的应用提供了依据。结合等腐蚀图讨论了不锈钢在低温热回收系统的应用问题。最后简单介绍了典型硫酸厂低温热回收系统和热循环。 ????关键词：低温热回收系统，金属腐蚀，等腐蚀图，不锈钢。 一、 前言 ????硫酸生产的全过程都是放热的［1］。硫的燃烧和二氧化硫的转化所放出的热量已能较有效地回收和利用。目前，一般硫酸厂已能回收全部热量约70%左右。但仍有25%左右的热量未能有效地回收和充分利用。其中主要是SO3吸收反应热。反应式如下： nSO3 + H2O→H2SO4 +（n-1）SO3 + 89247 J（放热） ????式中?n=1??无水硫酸 ????n＞1??发烟硫酸 ????n＜1??含水硫酸 ????硫酸厂低温热量回收主要指的就是SO3吸收所释放出的热量［2，3］。这部份热量如能得到有效地利用和回收，硫酸厂低温热量回收可达95%，这是一个十分可观的数字。实现这一目标的最大技术难点是金属材料和工艺控制等因素。这些技术问题没有解决之前，SO3吸收反应热只能采用酸冷器冷却。硫酸生产过程中SO3吸收温度一般在80~120℃。所以热量通常只能以80~120℃热水（或蒸汽）形式从酸冷器回收或排掉。这一温度的热水（或蒸气）不能用来作功。只能用于如城市供热采暖、预热锅炉给水以及生产流程中产品或中间产品的加热等。????采用上述形式只能回收部份SO3吸收反应热，这当然不是人们所最希望的。为了使热能转化成动能，必须使蒸气过热产生适当的压力，才能推动机械和汽轮机用来作功或发电。为了达到这一目的，就要相应提高吸收塔的操作温度。只有吸收塔酸温达到200℃以上，才能产生压力10公斤的过热蒸汽。为此，必须解决下面几个问题： ????1. 研究温度＞200℃的高温浓硫酸的腐蚀性质及其对金属材料的腐蚀行为和影响。 ????2. 解决耐温度＞200℃高温浓硫酸腐蚀的金属材料问题并制造热回收塔，分酸器和填料支撑，循环槽和酸泵，管线和蒸汽锅炉。 ????3. 解决温度＞200℃ ????浓硫酸一般指的是浓度在93~98.5%的含水硫酸。在室温下，这种浓度的硫酸对金属的腐蚀性很小。普通碳钢和铸铁就可以满足使用要求。但当温度超过50℃后，浓硫酸腐蚀性开始增强，对金属腐蚀开始加剧。温度在80~120℃，最优良的金属材料是高硅不锈钢。在这个温度范围内，含25~30%Cr的高铬铁素体不锈钢、某些双相不锈钢和奥氏体不锈钢，可用于浓度＞98%的浓硫酸。图1是一些金属材料在硫酸中的等腐蚀图［4］。可以看到，在硫酸厂低温热量回收的操作温度下（＞200℃），只有金属钽、高硅铸铁和非金属玻璃陶瓷的耐腐蚀性能可以满足要求。但是采用稀有的贵金属钽来制造硫酸生产设备显然是不现实的。高硅铸铁和玻璃陶瓷由于它们的脆性，用来制造泵阀尚且可以，制造硫酸生产设备是不适宜的。所以，单纯从材料耐蚀性能的角度出发，去寻求200℃以上的高温浓硫酸用金属材料，制造低温热回收系统设备是很难实现的。此路不通（或难通），必须另寻解决问题的新途径。????????????????????图1. 金属材料在硫酸中的等腐蚀图 ????? ????????????????????????????图2. 吸收塔理想操作窗口 三、 高浓度硫酸-发烟硫酸腐蚀的启示 ????硫酸的氧化性和还原性随着浓度和温度而变化。在所有的无机酸中，硫酸对金属的腐蚀过程最为复杂。其腐蚀性质变化如下： w（H2SO4）0~65%——任何温度都呈还原性，属于氢去极化腐蚀。 w（H2SO4）65~85%——低温呈还原性，高温呈氧化性。 w（H2SO4）85~100%——任何温度都呈氧化性，以氧去极化腐蚀为主，也存在氢去极化腐蚀。 w（H2SO4）＞100%——发烟硫酸，具有很强的氧化性。 ????图3是纯铁在硫酸中的腐蚀过程［5］。可以看到硫酸浓度50%时，氢去极化腐蚀最强。硫酸浓度＞50%以后，氧化性开始增强，金属开始出现钝化，腐蚀性开始减小。硫酸浓度85~100%，腐蚀性大幅度降低。可见提高硫酸浓度可减小对金属的腐蚀。一水化物即100%H2SO4的硫酸，性质发生了戏剧性的变化。事实证明，硫酸接近这个浓度后，即使温度高达200℃以上，对金属的腐蚀也会很小。这是第一个启示。 ??????????????????????????????????图3. 纯铁在硫酸中的腐蚀过程（室温） ?