CrystalGrowth-界面微观结构-2修改后.ppt

? 被称为Jackson因子， ? ≤2的物质，凝固时固-液界面为粗糙面，因为x=0.5（晶体表面有一半空缺位置）时有一个极小值，即自由能最低。大部分金属属此类； 凡属? ＞5的物质凝固时界面为光滑面， ?非常大时，ΔGA的两个最小值出现在x→0或1处（晶体表面位置已被占满）。有机物及无机物属此类； ? =2～5的物质，常为多种方式的混合，Bi、Si、Sb等属于此类。 三 界面结构与熔融熵 熔融熵越小，越容易成为粗糙界面。 因此固-液微观界面究竟是粗糙面还是光滑面主要取决于 合金系统的热力学性质。 还与晶体学取向有关 界面结构关联特性 1 晶面族 根据 当固相表面为密排晶面时， 值高，如面心立方的（111）面， 对于非密排晶面， 值低，如面心立方的（001）面， 。 值越低， a值越小。这说明非密排晶面作为晶体表面（液-固界面）时，容易成为粗糙界面。 2 界面结构与冷却速度及浓度 过冷度大时，生长速度快，界面的原子层数较多，容易形成粗糙面结构。 小晶面界面，过冷度ΔT增大到一定程度时，可能转变为非小晶面。 过冷度对不同物质存在不同的临界值， a 越大的物质，变为粗糙 面的临界过冷度也就越大。 如：白磷在低长大速度时（小过冷度ΔT）为小晶面界面，在长大速度增大到一定时，却转变为非小晶面。 合金的浓度有时也影响固-液界面的性质。 3 界面的生长机理和生长速度 上述固-液界面的性质（粗糙面还是光滑面），决定了晶体长大方式的差异。 （1）连续长大 粗糙面的界面结构，许多位置均可为原子着落，液相扩散来的原子很容易被接纳与晶体连接起来。由于前面讨论的热力学因素，生长过程中仍可维持粗糙面的界面结构。只要原子沉积供应不成问题，可以不断地进行“连续长大”。 其生长方向为界面的法线方向，即垂直于界面生长。 （2）台阶方式长大（侧面长大） 光滑界面在原子尺度界面是光滑的，单个原子与晶面的结合较弱，容易脱离。只有依靠在界面上出现台阶，然后从液相扩散来的原子沉积在台阶边缘，依靠台阶向侧面长大。故又称“侧面长大”。 “侧面长大” 方式的三种机制 （1）二维晶核机制：台阶在界面铺满后即消失，要进一步长大仍须 再产生二维晶核；（2）螺旋位错机制：这种螺旋位错台阶在生长过程中不会消失；（3）孪晶面机制：长大过程中沟槽可保持下去，长大不断地进行。 （3）晶体长大速度 1、连续长大 2、二维晶核台阶长大 3、螺旋位错台阶长大 四、晶体的生长方向和生长表面 粗糙界面 生长方向与热流方向平行 显微镜尺度有着光滑的表面 光滑界面 液相原子容易向排列松散的晶面上堆砌，因而在相同的过冷度下，松散面的生长速度比密排面的生长速度大，结果晶体表面逐渐为密排面覆盖；另外，密排面的界面能最低，所以这种生长符合能量的最低原则。 * 自由能与x的函数关系图 * p418 * Physical Fundamentals of Crystal Growth 晶体生长的物理基础 2015年秋季学期 Yong-Sheng Li (李永胜) ysli@njust.edu.cn 2.1 界面的平衡形态 一、固液界面的微观结构 (一)光滑界面：显微尺寸看粗糙，原子尺寸看光滑平整。 (二)粗糙界面：显微尺寸看平整，原子尺寸看界面高低不平。 二、固-液界面的微观结构 粗糙界面：界面固相一侧的点阵位置只有约50%被固相原子所占据，形成坑坑洼洼、凹凸不平的界面结构。 粗糙界面也称“非小晶面”或“非小平面”。 光滑界面：界面固相一侧的点阵位置几乎全部为固相原子所占满，只留下少数空位或台阶，从而形成整体上平整光滑的界面结构。 光滑界面也称“小晶面”或“小平面”。 粗糙界面与光滑界面是在原子尺度上的界面差别，注意要与凝固过程中固－液界面形态差别相区别，后者尺度在μm 数量级。 1 微观粗糙界面 固一液界面的微观结构 微观－原子尺度；粗糙－厚度为几个原子间距的过渡层的固液界面；排列－过渡层中固相液相原子交错排列；连续长大－处处等效，液相原子容易落座，晶体长大容易，晶体连续生长，称之为“连续长大”；不显示特定晶面－界面形貌随温度与溶质浓度分布而定；宏观光滑－微观粗糙，非小平面生长。 2 微观光滑界面 微观－原子尺度；光滑－界面两侧的固液两相是截然分开；排列－界面基本上为完整原子密排晶面；侧面长大－靠原子沉积在台阶边缘侧面扩展长大； 台阶－二维晶核，螺型位错，孪晶面；特定晶面－小平面都是密排晶面；宏观粗糙－微观光滑，小平面生长，呈曲折的台阶状。 晶体表面的结构 1