卤代反应烷基苯的卤代.PPT

苯的分子模型 第二节 单环芳烃的分类异构和命名 一、分类 根据分子中所含苯环的数目和连接方式，芳香烃可分为如下几类： 1.两定位基定位效应一致 若苯环上原有的两个定位基的定位效应一致时，则第三个基团进入两定位基一致指向的位置。 2.两定位基定位效应不一致 4．一元取代萘的定位规律 (1) 环上有邻对位定位基 由于邻对位定位基的致活作用，取代发生在同环,并且第二个基团进入这个定位基的邻对位中的α位。 例如: (2) 环上有间位定位基 由于间位定位基的致钝作用，取代主要发生在异环的α位。如： 若苯环上原有的两个定位基的定位效应不一致时，会出现两种情况。 (1) 两个定位基属于同一类，第三个基团进入苯环的位置由定位效应强的定位基决定。 (2) 两个定位基属于不同类时，第三个基团进入苯环的位置主要由邻对位定位基决定。 三、取代定位效应的应用 1.预测反应的主要产物 2. 指导选择合成路线 例1： 必须先氧化后硝化 例2： 应先烷基化，再硝化。 为防止在硝化时，硝基进入乙基的对位，可在硝化前先将乙苯磺化，磺酸基的空间位阻大，主要产物为对乙基苯磺酸，再进行硝化后，水解即可。 一、萘 1.萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 第六节 稠环芳烃 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： 萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。 2．萘及衍生物的命名 1，6-二乙基萘 ； 4-甲基-1-萘磺酸 1-溴萘 2-溴萘 α-溴萘 β-溴萘 3．萘的性质 (1) 取代反应 萘的取代反应较易发生在α位。 ①卤化 ②硝化 ③磺化 （2）还原反应 萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部分或全部加氢。 （3）氧化反应 萘比苯易氧化 1，4-二氢萘 十氢化萘 *二、蒽、菲和致癌烃 芘 3，4-苯并芘 蒽 菲 * 芳 香 烃 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 芳香烃具有其特征性质——芳香性（易取代，难加成，难氧化）。 第一节 苯的结构 第二节 单环芳烃的分类异构和命名 第三节 单环芳烃的物理性质 第四节 单环芳烃的化学性质 第五节 苯环上亲电取代反应的定位规则 第六节 多 环 芳 烃 第一节 苯的结构 一、苯的凯库勒式 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物只有一种说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。 （苯的凯库勒式结构 ） 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1397nm。图示如下： 二、苯分子结构的价键观点 正六边形结构 所有的原子共平面 C-C键长都是0.1397nm C-H键长都是0.110nm 所有键角都是120° 1.杂化轨道理论解释 苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。 未参与杂化的p轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。 苯中的p轨道 p轨道的重叠 2.从氢化热看苯的稳定性 H 2 2 H 2 3 H 2 H = _ 1 2 0 k J / m o l H = _ 2 3 2 k J / m o l H = _ 2 0 8 k J / m o l H 苯 实 = 2 0 8 k J / m o l H 苯 理 = 3 x 1 2 0 = 3 6 0 k J / m o l 由此可见，苯的结构并非单双键交替的结构，而是形成闭合共扼π键。 所以,也可用下式表示苯的结构: 单环芳烃 烷基