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聚合氯化铁
第三章 无机高分子混凝剂 无机高分子混凝剂 第一节 聚氯化铝 第二节 聚硅硫酸铝 第三节 聚硫酸铁 第四节 聚合氯化铁 第一节 聚氯化铝 第一节 聚氯化铝 聚氯化铝的应用已经有30多年的历史,其应用范围和产量日益扩大,但是对于其形态研究还不深入,聚铝离子是研究无机高分子混凝剂的基础,深入研究其结构对于混凝剂的研究和使用具有非常重要的意义。 聚氯化铝一般表示为[Al2(OH)nCl6-n]m,其中n可取1~5中间的任何整数,m则为≤10的整数。根据新国家标准的修订结果和无机盐命名规则,2003开始实施的新的国家标准将Polyaluminium Chloride命名为聚氯化铝,并采用通式Aln(OH)mCl3n-m表示。 第一节 聚氯化铝---合成方法 聚氯化铝的生成原料很多,包括铝屑,铝灰,煤矸石,铝土矿,高岭土,铝酸钙矿粉,氢氧化铝等。 其合成方法主要有铝矾土法、铝灰法和氢氧化铝法。 第一节 聚氯化铝---氢氧化铝酸溶法 合成方法 以氢氧化铝为原料生产聚氯化铝是上世纪80年代国内和目前国外普遍采用的一种工艺,氢氧化铝纯度高,生产产品重金属含量非常低,但是由于氢氧化铝的酸溶性比较差,一般采用加热加压酸溶的生产工艺。 这种工艺相对比较简单,但是生产的聚氯化铝的盐基度往往比较低,一般在30~50%范围内。一般可在低盐基度产品中投加铝屑、铝酸钠、碳酸钙、碳酸铝、氢氧化铝凝胶、石灰等,为了保证这种产品的重金属含量低的优势,又不引入其它杂质,一般采用加铝屑和铝酸钠的方法。添加铝屑和铝酸钠的方法成本要高于铝酸钙、铝灰。 采用氢氧化铝加温加压酸溶和铝酸钙矿粉中和聚合等两道工序,具体工艺流程图(见图3-11): 第一节 聚氯化铝---氢氧化铝酸溶法 氢氯化铝在高温高压下酸溶时,生成低盐基度氯化铝,反应式如下: 2Al(OH)3 +nHCl = Al2(OH)6-nCln + nH2O (式3-11) 一般n值低于3,也就是盐基度低于50%。在采用铝酸钙和氢氧化铝凝胶等调整盐基度时,可以将盐基度控制得更低,这样可以加强氢氧化铝的溶解,减少不溶性氢氧化铝的量 第一节 聚氯化铝---氢氧化铝酸溶法 氢氧化铝酸溶配比与溶出率及盐基度的关系: 第一节 聚氯化铝---氢氧化铝酸溶法 反应压力对氧化铝溶出率的影响: 第一节 聚氯化铝---氢氧化铝酸溶法 物料消耗: 第一节 聚氯化铝---蒽醌废酸生产法 蒽醌(C14H8O2)的性质与用途: 蒽醌(Anthraquinone)的物理化学性质:黄色针状结晶,可燃,低毒,溶于乙醇、乙醚及丙酮,不溶于水,密度1.419~1.438,熔点286℃,沸点379~381℃。 用途:有机染料重要中间体,可生产还原、分散、酸性、活性等染料。在造纸工业中用作纸浆蒸解剂。在化肥工业中用以制造脱硫剂蒽醌二磺酸钠。蒽醌作为基本有机化工原料,用途广泛,主要用于染料的生产。蒽醌及其衍生物可通过络合等化工反应制成各种分子量较大、色泽鲜艳、着色力强的染料,从而形成色谱齐全、性能卓著的染料。 第一节 聚氯化铝---蒽醌废酸生产法 蒽醌的生产工艺 1.精蒽氧化法 将纯度86%以上的粗蒽投入汽化锅,加热使之熔化,在265~270℃下保温, 通入过热蒸汽,使液蒽鼓泡气化。蒽蒸汽和热空气混合进入固定床氧化反应器内,在365±2℃,V2O5 催化剂的催化下发生氧化反应生成蒽醌。反应生成的蒽醌气体进入薄壁冷凝器冷凝,即得成品。 2.苯酐法(合成蒽醌) 苯酐与苯在无水三氯化铝的催化下进行缩合,生成苯甲酰苯甲酸铝复盐,经水解、酸化得到苯甲酰苯甲酸,再以发烟硫酸为脱水剂经过脱水闭环等工序得到成品合成蒽醌。 第一节 聚氯化铝---蒽醌废酸生产法 第一节 聚氯化铝---蒽醌废酸生产法 聚氯化铝的制备: 采用苯酐法生产蒽醌,在缩合反应过程中会产生大量的含三氯化铝的盐酸废液。一般盐酸含量在15~20%,氧化铝含量在4~6%。根据蒽醌生产工艺的差异,有的废液中会含有一定量的硫酸。 在废酸液中加入一定量的铝酸钙,控制反应温度在90~100?C之间,搅拌2h。趁热过滤就可以得到液体聚氯化铝,也可加入沉淀剂,分离上清液和沉渣。反应过程中可以根据游离盐酸、铝和最终产品的盐基度确定铝酸钙投加量。 第一节 聚氯化铝---碱溶法 制备方法: 首先用铝酸钙矿粉与纯碱溶液反应得到偏铝酸钠溶液,在偏铝酸钠溶液中通入二氧化碳气体制得氢氧化铝沉淀,再在所得的氢氧化铝沉淀中加入适量盐酸,制得聚氯化铝液体产品,烘干后得到固体聚氯化铝产品。具体反应如下: Ca(AlO2)2 +Na2CO3 = 2NaAlO2+CaCO3?
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