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Schiff碱杯芳烃铜配合物研究 　　摘 要: 以Schiff碱杯[4]芳烃衍生物H4L为配体,合成了两个新的铜(II)和锌(II)配合物,分 别为H2LCu2SO4,H2LZn(OAC)2。用元素分析、紫外光谱、红外光谱等方法对配合 物组成和结 构进行表征,初步研究了它们的荧光性质。结果表明,与具有微弱荧光发射能力的H4L相 比 ,锌(II)配合物的荧光发射能力有了大幅度提高,铜(II)配合物的荧光发射能力有明显降低 。 　　关键词:Schiff碱杯[4]芳烃衍生物;铜(II)配合物;锌(II)配合 物 　　中图分类号:O621文献标识码:A 文章编号:1672-1098(2010)01-0046-03 　　 　　Study on Complexes of Calix[4]arene Containing Schiff-Base Cu(I I) 　　and Zn(II) 　　ZHAO Jia-bo,JIANG Hai-ying,ZHANG Xiao-mei,XU Guo-cai 　　(School of Chemical Engineering, Anhui University of Science and Technology, Hua inan Anhui 232001, China) 　　Abstract: The Cu(II) and Zn(II) complexes, H2LCu2SO4 and H2LZn(OAC)2 were synthe sized by using calix[4]arene containing Schiff-base H4L as a ligand. Compos itio n and structure of the complexes were characterised with the help of elemental a nalysis, UV and IR, and a preliminary study on their fluorescence properity wascarried out. The results showed that the capability of emitting fluorescence spc trum of zinc(II) complex was enhanced greatly, comparing with ligand H4L withwe ak capability of that, but the capability of copper (II) complex is decreased ob viously. 　　Key words:calix [4] arene derivative containing Schiff-base; copper(II) complex ; zinc(II) complex 　　作为第三代主体分子的杯芳烃因容易进行化学修饰、其衍生物独特的三维结构、易于发 挥功能作用等特点,一直受到学者们关注[1]。已有杯芳烃上下沿引入Schiff碱片 段的衍生物的合成及其荧光性质或分子识别能力研究的文献报道[2-3],文献 [4]报道了所合成的Schiff碱杯[4]芳烃没有荧光,但其与Tb(III)、Eu(III )配合物却能发射荧光的现象。在前期工作基础上,合成了未见报道的Sch iff碱杯[4]芳烃铜(II)及锌(II)配合物(分别用LCu和LZn表示)(配体H4L用L表示 ,结构见图1),对其结构和光谱性质进行了研究,为其在光学及分析分离领域的应用提供 基础实验数据。图1 配体L的结构1 实验 　　1.1 试剂和仪器 　　试剂:配体Schiff碱杯[4]芳烃L参照文献[5]制备,CuSO4#8226;5H2O,Zn(Ac) 2#8226;2H2O, DMF均为市售分析纯。 　　仪器:TU-1901双光束紫外可见分光光度计,岛津RF-5301PC荧光光谱仪。 　　1.2 配合物LCu,LZn的合成 　　LCu合成:0.20 g(0.2 mmol)配体于50 mL三口烧瓶 中 ,加入30 mL乙醇,加热溶解后加入0.15 g (0.6 mmoL )CuSO4#8226;5H2O。回流2 h,有大量蓝色固体析出, TLC检测反应完全。趁热 抽滤,滤饼用热乙醇洗涤三次,干燥得蓝色固体0.18 g,用薄层层析检测为 纯品(乙酸 乙酯∶甲醇∶冰乙酸=50∶10∶1,Rf配合物=0.45),收率为81.8%。熔 点300 ℃。UV(ε/ L#8226;mol??-1#8226;cm??-1) :λ1=266 nm (lg ε1= 4.32),λ 2=289 nm(lgε2