ICPMS法测定食品药品含铅量测量不确定度分析.docVIP

ICPMS法测定食品药品含铅量测量不确定度分析 　　[摘要]目的：合理评估ICP-MS法测定食品药品含铅量的测量不确定度。方法：ICP-MS法测定过程的每一操作步骤进行不确定度的分析评定，找出造成测定结果偏移的不可控因素，加以分析确认，最终对各不确定度进行合成。结果：合成不确定度=9.5%，括展不确定 =2×9.5％19％(取，置信水平=95％)度结论：本测量不确定度评估合理。 　　[关键词] ICP-MS法 不确定度 评估 　　 　　1、前言 　　测定不确定度分析评定是人们以数学模型的方式对检验测量中所有影响检测结果的不确定因素加以分析量化，这些检验的不确定因素我们无法回避的，我们只能加以分析评估，以证明检测工作是合理的。对样品中的铅元素，直接采用常规酸消解法进行处理（硝酸5ml），使样品中的铅成为可溶性盐类溶解在酸消解液中。将消解液导入ICP-MS[1]中进行测定，从而定量样品中的铅含量。对检测方法加以分析，找出影响测定结果的不确定因素[2]，对不确定度进行评估，如实反映测量准确性[3]，合理评估ICP-MS法测定食品药品含铅量的测量不确定度，是必要的。 　　2、建立数学模型 　　 　　式中：-样品中的铅含量（mg/kg）； 　　-仪器显示样品溶液中铅含量（ng/L）； 　　-仪器显示空白溶液中铅含量（ng/L）； 　　-样品溶液体积（mL）； 　　-样品质量（g）； 　　-酸浓度的影响； 　　-反应温度的影响； 　　-样品不均匀的影响。 　　因样品消解是可以全部溶解的,酸浓度、加热时间以及样品的不均匀性都会在样品重复分析时显示出对结果的影响，故在本次评估中均不考虑，则上式变为： 　　 　　3、分析确定不确定度来源 　　3.1仪器显示样品溶液中铅含量c 　　采用最小二乘法对标准溶液的测量数据进行线性回归,得到回归直线（标准曲线）方程为： y=b0+b1c，c为浓度（ng/mL）。运用本测量方法，被测量的不确定度就是y对c存在回归直线时，可以通过对回归方程y=b0+b1c分析y、b0和b1三个值的不确定度，从而求出被测量c的不确定度。 　　ICP-MS法要求相关系数≥0.999，则表明y与c成线性关系。 　　3.2样品溶液体积 　　3.2.1由容量瓶的示值匀差引起的不确定度； 　　3.2.2由温度引起的不确定度； 　　3.2.3由容量瓶读数重复性引起的不确定度。 　　3.3样品质量 　　3.3.1天平的不确定度； 　　3.3.2天平重复性称样引起的不确定度。 　　基于以上分析，样品中铅含量的ICP-MS法测定不确定度来源因果图如下： 　　 　　4、测量不确定度的评估 　　4.1样品消化液浓度(Cs)和空白消化液浓度(C0) 　　在ICP-MS法中，分别对3份不同浓度铅标准溶液进行测定，其测量结果如表1所示。 　　表1标准溶液测量结果一览表 　　ci（ng/mL） 0.0000 5.000 10.000 20.000 　　y平均值 7.519E-03 6.905E-02 1.272E-01 2.686E-01 　　 　　表 2样品重复测量结果表 　　序号 溶液浓度C (ng/ml) (ng/ml) 　　1 10.130 　　 　　10.107 　　2 10.245 　　3 9.987 　　4 9.841 　　5 10.334 　　 　　根据测量数据及线性回归法求出标准工作曲线：b0=3.852E-003b1=1.305E-002 R=0.999 　　求出R值,可看出y和c成线性关系，其回归直线(标准曲线)为：y=3.852E-003+1.305E-002c。 　　4.1.1样品消化液浓度(Cs) 　　 　　=8.33×10-3 　　 　　4.1.2试剂空白液测定浓度(C0) 试剂空白液测定浓度(C0)的影响因素与样品消化液测定浓度(Cs)相同，因此所得到的标准不确定度也是相当的，即 　　 　　4.1.3样品消化液修正浓度(Cs-C0) 　　=0.079 (ng/mL) 　　铅标准使用液浓度 　　用移液枪（量程20~200ul，精度0.2μl）吸取50μl铅标准储备液(10±0.5μg/mL)于50mL容量瓶中，加去离子水定容至刻度，标准使用液浓度为10ng/mL。 　　 　　式中，Cstd―铅标准使用浓度，ng/mL；Vpipe―移液枪移取铅标准溶液体积，mL；Vval―容量瓶的体积，mL； 　　a) 铅标准溶液的不确定度：铅标准溶液按矩形分布估算， 　　b）50mL容量瓶的标准不确定度 　　校准：由容量瓶示值允差引起的不确定度：定容体积为50mL，根据JJG196-1990《常用玻璃量器》A级50