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- 2018-08-11 发布于江苏
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2 化学反应速率 本章学习目的与要求: 1.化学反应速率的意义、能用化学反应进度的概念表示化学反应速率; 2.理解和掌握浓度、温度等因素与化学反应速率的定量关系; 3.理解基元反应、化学反应速率常数、反应级数的意义; 4.学会用活化能、活化分子等概念解释化学反应速率的影响因素; 5.了解多相反应、光化学反应、链反应的概念 ; 2、2、1 浓度与化学反应速率的关系 1、基元反应与非基元反应 定义: 例:O2 + H(g) = HO(g) + O (g) 基元反应 2NO + 2H2 = N2 + 2H2O 非基元反应 2NO + H2 = N2 + H2O2 (慢) H2O2 + H2 = 2H2 O (快) 2、 基元反应的速率方程式——质量作用定律 ( 1) 定律意义与表达式 对于基元反应 a A + b B = g G + d D v = k CAa CBb (2)特点:可以根据反应方程式直接写出表达式 3、 非基元反应的速率方程式 (1)定律意义与表达式 对于非基元反应 a A + b B + ┅ g G + d D + ┅ v = k CAα CBβ ┅ (2) 特点: 式中 α、β等指数是待定数; 表达式不能直接根据反应式写出, 必须由实验确定。(例 P33) 2CO(g) + O2(g) = 2CO2 (g) (V2O5催化剂) v = k c(CO) ( 实际为一级反应) 4、反应级数与N 级反应 意义: 分级数、级数 特点:值可为 0、正整数、分数或负数 取值与N 级反应 5、速率常数 k I 意义:比例常数 II 影响因素 :本性、温度、催化剂等 、与反应物浓度大小无关。 III 单位:(浓度)1- n ·(时间)- 1 例:一级反应:k1 的 SI单位 S – 1 二级反应: k2 的 SI单位 m3 ·mol—1 ·s—1 结论:k的单位随反应级数而定 IV k的大小实质:反应比速 (意义) (数值相等、单位不同) V/[v] = k / [k] ([v] [k] 表示V 、 K 各自的单位) V 应用 :常用来比较相同条件下不同反应 的速率大小或同一反应在不同温度、 催化剂时的速率大小。 6、一级反应中反应物浓度、反应时间、速率常数的关系式 (1)表达式: 对于一级反应: v = - dc /dt = k1c 积分后 : ln (c /[c]) = - k1t + ln(c0 / [c]) (注意解释各物理量的意义) (2)一级反应的特征: I ln (c /[c]) t 一次直线方程、 直线斜率为 –k II 半衰期t1/2 = 0.693 /k 与反应物浓 度无关 (3)t1/2 的应用 I 放射性元素的特征常数 II 基础科学研究的应用 (4)例 P34 例2.1 (分析、讲) 2 H2O2(l) = 2H2O(l) + O2(g) H2O2分解是一级反应,k = 0.0410 min-1 I 若从0.500mol/dm3 溶液开始分解,10分钟 后, 浓度是多少? II H2O2在溶液中分解一半所需的时间? 解: ln[c/[c] = - 0.0410 min-1 ×10.0min + ln(0.500mol·dm-3/mol·dm-3) 求得:c = 0.332mol·dm-3 t1/2 = 0.693 / k = 0.693/0.0410min-1 = 16.9min 2、
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